磺酸取代的芳香羧酸类微孔配位聚合物的研究-化学工艺专业论文.docxVIP

目 录 第一章 绪 论 1 1.1 概述 1 1.1.1 超分子化学 1 1.1.2 配位化学中的自组装超分子化学 1 1.2 配位聚合物的概念、发展和分类 2 1.2.1 含氮杂环类配体的配位聚合物 3 1.2.2 含羧基配体的配位聚合物 3 1.2.3 配位聚合物的合成方法 7 1.2.4 配位聚合物在贮气方面应用研究 8 1.3 本课题的选题意义： 9 1.4 本课题主要研究内容 9 第二章 磺酸基取代羧酸类化合物的制备及表征 11 2.1 引言 11 2.2 原料及实验仪器 11 2.3 反应原理 12 2.4 合成 12 2.5 表征 12 2.5.1 磺酸基取代的萘二酸的红外光谱分析 12 2.5.2 磺酸取代的萘二酸的热分解过程 13 2.6 合成条件讨论 15 第三章 磺酸取代的萘二酸配位化合物的合成及表征 17 3.1 引言 17 3.2 实验部分 17 3.2.1 原料及实验仪器 17 3.2.2 测试方法及测试条件 18 3.2.3 配合物的合成及表征 18 3.2.4 部分尝试及结果 30 3.3 本章小结 34 第四章 配合物的热分解机理 36 4.1 引言 36 4.2 非等温反应动力学参数的计算 36 TOC \o 1-2 \h \z \u HYPERLINK \l _TOC_250005 Pb-SNDC 的热分解过程及非等温热分解动力学 40 HYPERLINK \l _TOC_250004 Pb-SNDC 的热分解过程 40 HYPERLINK \l _TOC_250003 4.3.2 Pb-SNDC 的非等温热分解动力学 41 HYPERLINK \l _TOC_250002 Co-SNDC 的热分解过程及非等温热分解动力学 43 HYPERLINK \l _TOC_250001 Co-SNDC 的热分解过程 43 HYPERLINK \l _TOC_250000 4.4.2 Co-SNDC 的非等温热分解动力学 44 4.5 本章小结 46 第五章 配合物的吸附性能 47 5.1 引言 47 5.2 测试仪器和测试条件 48 5.2.1 测试仪器： 48 5.2.2 样品及样品预处理： 48 5.3 测试结果 48 5.4 本章小结 50 第六章 结论与展望 51 6.1 本论文工作总结 51 6.2 对未来工作的展望 52 参 考 文 献 53 致 谢 62 个人简介 63 1 1 第一章 绪 论 1.1 概述 1.1.1 超分子化学 由于超分子化合物在光电、催化、药物及磁性方面有着潜在的应用价值而受到化 学家的广泛关注，使得超分子化学成为当前新兴的热门研究领域之一[1-4]。目前的超 分子化学已超出了当初 Lehn 教授在研究穴醚配合物时所提出的概念[5]，不再局限于 通过分子间键的连接而进行的分子组装，而是一门超越小分子的化学，研究两个或两 个以上的化学物种通过分子间力的相互作用组装成为更复杂实体的学科。近十几年 来，随着化学家对超分子化学研究的不断深入，超分子化学已经发展到能够设计和构 筑具有特殊的网络拓扑结构和潜在的有趣性质的固体分子的水平[6]。自组装化学的发 展使得超分子化学进入一个崭新的阶段[7]。 1.1.2 配位化学中的自组装超分子化学 自组装是指一种或多种组分的分子相互间能自发的结合起来，形成独立或扩展型 的分子或超分子化合物。而自组装超分子化学是指通过模仿生物的形状与结构，在合 适的条件下，把溶液中的各个碎片组分，瞬间自组装成可以明确定义的化合物分子实 体。超分子化合物最初的研究对象是一些大环配位化合物，例如冠醚大分子、环糊精、 穴状化合物、球状化合物等。随着超分子化学的不断发展，超分子化合物的研究对象 逐渐扩大，人们更多的把注意力集中于分子间或分子内弱相互作用，如氢键作用、π -π堆积作用、静电吸引作用和范德华力等。配位化学中的自组装超分子化合物是过 渡金属与多功能团的配体通过配位键的作用来驱动和引导自组装过程而形成的化合 物，不是通过自然界普遍存在的弱相互作用或热力学原理来实现的。因此，影响配位 化学自组装的主要因素就是配体的结构和金属原子的立体选择性，二者的相结合将直 接引导自组装向一个特定的结构方向发展。由于自组装超分子化学的发展，使得人们 研究一些具有弱配位能力的配体，如脂肪族磺酸、长链的氰根配体等成为可能。本论 文工作就是以自组装为主要手段，研究对象主要集中在刚性的羧酸或柔性的磺酸配体 PAGE PAGE 2 通过分子间的弱作用所形成的超分子化合物以及通过配位键所形成的配位聚合物上。 1.2 配位聚合物的概念、发展和分类 配位聚合