第10章 氧化还原与电化学 10.1 氧化数与氧化还原方程式的配平 10.2 原电池的电动势与电极电位(势) 10.3 标准电极电位(势) 10.4 影响电极电位的因素 10.5 与电极电位(势)有关的三种图形 (一)氧化还原反应定义 (续) 氧化数:0 0 +1 -1 例1:2 Na(s) + Cl2 (g) = 2 Na+Cl- (s) H2(g) + Cl2(g) = 2 HCl (g) 氧化过程:元素的氧化数↑; 还原过程:元素的氧化数↓。 凡元素氧化数发生变化的过程,就是氧化还原反应。 氧化数法配平氧化还原反应方程式的步骤 注 意 若写为: MnO4- + 3 Fe2+ + 4 H+ = MnO2↓+ 3 Fe3+ + 2 H2O 错!产物与实验事实不符,不是MnO2↓,而是Mn2+; 若写为: MnO4- +5 Fe2+ + 4 H2O = Mn2+ +5 Fe3+ + 8 OH- 错!虽然物料平衡、电荷平衡,但介质不符。 (一)原电池 (续) 若选择适当的电极,组装为“原电池”,使转移的电子定向运动→产生电流。 原电池: 是化学能→电能的装置。 右图:Daniell电池(锌-铜原电池) 原电池符号 锌-铜电池(Daniell Cell电池) (-) Zn(s) | ZnSO4 (1 mol/dm3) | | CuSO4 (1 mol/dm3) | Cu(s) (+) 相界 浓度或活度 盐桥 可简化为(不严格): (-) Zn(s) | ZnSO4 | | CuSO4 | Cu(s) (+) 放电总反应:Zn (s) + Cu2+(aq) = Zn2+(aq) + Cu (s) 给出总反应方程式,要能够设计为原电池,写出电池符号和半反应(电极反应)方程式。 例2. 原电池 ? 氢铁电池 (-) (Pt), H2(1 p?)?H+ (1 mol·dm-3) ?? Fe3+(1 mol·dm-3) , Fe2+ (1 mol·dm-3) ? Pt (+) 负极:氧化半反应 H2 = 2H+ + 2e 正极:还原半反应 Fe3+ + e = Fe2+ 放电总反应: H2 + 2 Fe3+ = 2 H+ + 2 Fe2+ 给出电池符号,要能够写出半反应 (电极反应)和放电总反应方程式。 例3. 原电池 ? 锌锰干电池结构 NH4Cl, ZnCl2和MnO2 浆状物 正极:石墨 (带铜帽) 负极:锌 (外壳) 例3. 原电池 ? 锌锰干电池放电反应 负极(氧化反应): Zn(s) → Zn2+(aq) + 2e 正极(还原反应): MnO2(s) + H+(aq) + e → MnO(OH)(s) 2 MnO(OH)(s) → Mn2O3(s) + H2O(l) 合并,得总的放电反应: Zn(s) + 2 MnO2(s) + 2 H+(aq) → Zn2+(aq) + 2 MnO2(s) + 2 H2O(l) 例4. 氢氧燃料电池 放电反应 (作原电池): 负极(anode):(氧化反应) 2 H2(g) + 4 OH- (aq) → 4 H2O(l) + 4 e 正极(cathode): (还原反应) O2(g) + 2 H2O(l) + 4 e → 4 OH-(aq) 放电总反应: 2 H2(g) + O2(g) → 2 H2O(l) ? ? = 1.23 V 最干净的能源! 氢氧燃料电池动力汽车 锂电池驱动汽车 2005年12月,日本生产出锂电池驱动汽车, 最高时速超过300 km/h. 例5. 锌汞纽扣电池 放电反应 (作原电池): 负极:(氧化反应) Zn(s) + 2 OH- (aq) → ZnO(s) + H2O(l) + 2 e 正极: (还原反应) HgO(s) + H2O(l) + 2 e → Hg(l) + 2 OH- (aq) 放电总反应: Zn(s) + HgO(s) → ZnO(s) + Hg(l) (二)电解池是使用直流电促使非自发的氧化还原反应 发生
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