药用高分子材料学ppt课件要点.ppt

低分子的内旋转 从有机中知，C—C，C—O，C—N等单键是 σ 键，其电子云的分布是轴形对称的。因此由键相连的两个原子可以相对旋转（内旋转）而不影响其电子云的分布。单键内旋转的结果是使分子内与这两个原子相连的原子或基团在空间的位置发生变化 例如乙烷：如果C—C发生内旋转，则分子内与C相连的H的相对位置就要发生变化（如下图） 这种由于单键内旋转而产生的分子在空间的不同形态称为构象（conformation） H C H C C C H H H H H H H H H H 迭同式（顺式）构象最不稳定 交叉式（反式）构象最稳定 或 或 高分子链的内旋转及柔顺性的本质 高分子主链虽然很长，但通常并不是伸直的，它可以蜷曲起来，使分子采取多种形态，这些形态可以随条件和环境的变化而变化。为什么分子链有卷曲的倾向呢？ 大多数高分子主链中存在许多的单键（PE，PP，PS）的主链是100%的单键，PB聚异戊二烯主链上也有75%是单键）。 单键是由σ电子组成，σ电子云分布是轴形对称的，因此高分子在运动时C-C单键可以绕轴旋转（自转）称为内旋转。 X Z Y ⑴ ⑶ ⑵ C1 C3 C4 C2 2、商品名： 纶：⑴ 尼龙：聚酰胺 ⑵涤纶：聚对苯二甲酸乙二醇酯. ⑶腈纶：聚丙烯腈 ⑷丙纶：聚丙烯 橡胶：⑴丁（二烯）苯（乙烯）橡胶 ⑵丁（二烯）（丙烯）腈橡胶 ⑶乙（烯）丙（烯）橡胶 树脂：丙烯酸树脂、甲基丙烯酸与丙烯酸酯的共聚物。 3、?系统命名： IUPAC（国际纯化学和应用化学联合会）线型有机聚合物提出结构系统命名法。 命名程序： ⑴确定重复单元结构； ⑵确定次级单元次序； ⑶确定命名重复单元（根据化学结构）； ⑷确定聚“重复单元名称”。 如： ［CH – CH2］n Cl 聚（1-氯代乙烯） ? 第二节 高分子链结构 一、高分子的结构特点 1、链结构：指单个大分子链中原子或基团的几何排列，即分子内结构、单个分子的结构和形态。 近程结构（一次结构）：单个大分子链的结构单元的化学结构和立体化学结构。 远程结构（二次结构）：单个大分子空间形态和构象，包括：空间形态、链柔顺性及构象。 2、聚集态结构（三次结构） ：是指单位体积内许多大分子链之间的几何排列、堆砌方式，即分子间结构，指高分子材料整体的内部结构。 包括：晶态结构、 非晶态结构、取向结构、液晶态结构、织态结构。 3、结构与性能关系： 近程：基础（反映高分子各种特性的最主要结构层次）m.p，dentisity，solubility。 远程：构象→柔性和刚性。 聚集态结构：加工过程中形成，直接影响材料力学性能、机械强度、开裂性能和透明性。 三、近程结构 研究对象：链段。 包括：结构单元的组成、键接方式、空 间排列、支化、交联等。 1、结构单元的化学组成 化学组成←→Polymer化学和物理性能。 ⑴主链含C：PS、PE、PP、PMMA—不易水解，耐热性差。 ⑵杂链高分子如：聚酯，耐热性强，主链带有极性，较易水解、 醇解或酸解。 ⑶元素有机化合物：具有无机物的热稳定性及有机物的弹性和塑性 2、 键接结构：是指结构单元在高分子键中的连接方式。 缩聚、开环聚合：如聚酰胺，键接方式一定。 加聚：不同键接，得到不同聚合物。 均聚物：由一种单体聚合而成的聚合物称均聚物。 ⑴均聚物结构单元的键接方式 A、结构完全对称单体：只有一种键接。 如：~CH2-CH2-CH2-CH2 ~ B、结构不对称取代单体（PVC） 单烯：有三种不同的键接顺序： 头―头：~CH2—CH—CH—CH2~ 　　　Cl Cl 尾―尾: ～CH—CH2—CH2—CH～ 　　　Cl Cl 头―尾:～ＣH—CH2—CH—CH2～ 　　　Cl Cl 规律：烯类单体加成—大多数头—尾键接（由于位阻效应和端基活性物种的共振稳定性两方面原因，一般聚合物以头-尾键接占大多数）。 双烯丁二烯：CH2=CH—CH=CH2　　1,2加成 CH?　　CH 　 CH?　CH CH CH 　　　　　　CH? 　CH?