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第三章 碳水化合物;本章提要;第一节 食品中的碳水化合物;分类:
(1)按组成分
单糖:不能再被水解的多羟基醛或酮,是碳水化合物的基本单位。
eg:果糖,半乳糖
低聚糖(寡糖):由2-10个单糖分子缩合而成,水解后生成单糖。
eg:麦芽糖,乳糖;多糖:由许多单糖分子缩合而成。
①根据多糖的组成分类
均多糖:指只有一种单糖组成的多糖,如淀粉, 纤维素等。
杂多糖:指由两种或两种以上的单糖组成的多糖,如香菇多糖等。
②根据是否含有非糖基团
纯粹多糖:不含有非糖基团的多糖,也就是一般意义上的多糖;
复合多糖:含有非糖基团的多糖,如糖蛋白、糖脂等。
;产品;第二节 单糖; 一、结构
1、链式结构
碳水化合物含有手性碳原子,手性碳原子连接四个不同的基团,四个基团在空间的两种不同排列(构型)呈镜面对称。;醛糖 C4 差向异构 C2差向异构( 除C1外手性构型有差别的糖都称为差向异构体);酮糖
C5差向异构(最高碳数手性碳上的羟基在右为D-糖,在左边称为L-糖);D-葡萄糖是最为丰富的碳水化合物和有机化合物。4个手性碳原子。天然存在的葡萄糖为D-葡萄糖。
L-糖与D-糖相比数量上非常少,但L-糖具有重要的生物化学作用。食品中发现两种L-糖:L-阿拉伯糖和L-半乳糖,两者都是以碳水化合物的聚合物(多糖)形式存在。; 2、环状结构 醛类羰基非常活泼,容易受羟基氧原子亲核进攻生成半缩醛。酮羰基也具有相似的反应。环的生成使羰基变为手性碳,因而产生了两个端基差向异构体,它们的差别只在于链端手性碳构型的不同,分别称为α-和β-型。
;;;葡萄糖环化时可以形成呋喃型和吡喃型;环式与开环式相互转换; 3、己糖构象
构象是由原子基团围绕单糖旋转一定位置而形成的。己糖一般由船式和椅式两种构象,椅式构象较稳定。; 二、糖苷
1、 定义
是由单糖或低聚糖的半缩醛羟基和另一个分子中的-OH、-NH2、-SH(巯基)等发生缩合反应而得的化合物。
糖与硫醇(RSH)作用生成硫糖苷(S-糖苷) 糖与胺(RNH2)作用生成氨基糖苷(N-糖苷) ; 2、组成
糖基和配基(非糖部分)
3、生物活性
许多糖苷仅存在于植物中,表现出一定的生物活性。如:黄豆苷(大豆,葛根中含有))可以促进血液循环,提高脑血流量,对心血管疾病有显著疗效。银杏中的有效成分:银杏黄酮醇苷,具有扩张冠状血管,改善血液循环。甜菊苷是一种强甜味剂。 在食品加工中硫苷会产生某些特殊风味,如芥菜自和辣根中的硫苷。N-糖苷是风味增强剂如肌苷、鸟苷等。
4、糖苷的毒性
某些生氰糖苷在体内转化为氢氰酸,使人体中毒。如:苦杏仁苷,在酶作用下水解成HCN等。杏仁、木薯、高梁和竹笋等必须充分煮熟再充分洗涤后才能食用。; 三、单糖的食品化学反应
(一)氧化反应
D-葡萄糖在葡萄糖氧化酶作用下易氧化成D-葡糖酸,商品D-葡糖酸及其内酯的制备如图所示。
随着水解不断进行,pH值逐渐下降,是一种温和的酸化剂,可用于要求缓慢释放酸的食品中。例如肉制品、乳制品和豆制品,特别是焙烤食品中作为发酵剂、作内酯豆腐的凝固剂等。;;(二)还原反应
双键加氢称为氢化。D-葡萄糖的羰基在一定压力与催化剂镍存在情况下加氢还原成羟基,得到D-葡萄糖醇,又称为山梨醇,它是一种保温剂,甜度仅是蔗糖的50%。
同样,D-甘露糖或D-果糖经氢化得到甘露糖醇。甘露糖醇的甜度是蔗糖的65%,被广泛应用于硬糖、软糖和不含糖的巧克力中;由于它的保湿性小,可以作为糖果包衣。
木糖醇是由半纤维素制得的木糖经氢化而成的一种糖醇。木糖醇的甜度是蔗糖的70%,在硬糖与不含糖的胶姆糖中可代替蔗糖使用,以减少牙病的发生。;;;(三)酯化与醚化
糖中羟基与醇的羟基相同,可以进行醚化生成苷,与酸反应生成酯。例如马铃薯淀粉中含有少量的磷酸酯基,卡拉胶中含有硫酸酯基;多糖醚化后,可以进一步改良其功能性,例如,纤维素羟丙基醚和淀粉羟丙基醚,都已获得批准可以在食品中使用。
; 褐变反应
氧化褐变(酶褐变): 以多酚氧化酶催化,使酚类物质氧化为醌。
非氧化褐变(非酶褐变): 焦糖化反应
美拉德褐变反应
(四)非酶褐变
美拉德反应
Maillard(Maillard, L. C.;法国化学家)反应指含羰基化合物(如糖类等)与含氨基化合物(如氨基酸等)通过缩合、聚合而生成类黑色素的反应。由
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