无机材料的晶体结构与缺陷课件.pptVIP

第二章 无机材料的晶体结构与缺陷;氯化钠的晶体结构; 在离子晶体中，正离子的周围形成一个负离子配位多面体，正负离子间的平衡距离取决于离子半径之和，正离子的配位数取决于正负离子的半径比。 ;离子半径比R+/R-与配位数的关系 ;　　　在一个稳定的离子晶体结构中，每个负离子的 　电价Z—等于或接近等于相邻各正离子至该负离子的 静电强度S的总和。 　 ;例1：NaCl晶体　　;例2：CaF2晶体 ;例3：硅酸盐离子晶体中，;2.5 无机材料典型晶体结构; 属于NaCl型结构的化合物有： （i）离子键型的碱金属卤化物、碱土金属氧化物和硫化物; （ii）过渡键型的金属氧化物、硫化物及间隙型的碳化物和 氮化物。 如：NaCl、NaI、MgO、SrO、BaO、CdO、MnO、 CoO、NiO、TiN、ScN、LaN、ZrN、CrN、TiC 该结构的化合物，多数具有熔点高、稳定性好等特点， 如：MgO的熔点为2852℃，CaO的熔点为2600℃， TiC的熔点为3140℃。;(2) 闪锌矿（立方或β- ZnS）型;固体化学中的等电子规则： 　价电子相同的化合物具有类似的结构。 　举例：Ⅲ－Ⅴ和Ⅱ－Ⅵ族及Ⅳ－Ⅳ族化合物 　 立方-BN 、AIP、GaAS、InSb、 β- ZnS 、 β- SiC。 组成这些化合物的原子的平均价电子数目与碳 相同，应具有金刚石结构 (金刚石与立方ZnS 型相同, 碳原子占据锌离子和硫离子的位置)。;(3) 萤石（CaF2）型; 属于CaF2型结构的化合物有： CaF2，CeO2，UO2，ZrO2，HfO2，BaF2，PbF2 等。 ;（4）尖晶石（MgAl2O4）型;每个尖晶石晶胞含8个小立方体，每个小立方体含4个O2- ，共32个O2- 。32个O2-堆积形成64个四面体空隙和32个八面体空隙(1∶2∶1)。;AB2O4型中： A和B的总电价为8。; 正型尖晶石:　Mn3O4，可表示为　[Mn2+]t[Mn3+Mn3+]oO4 　及 FeAl2O4、ZnAl2O4、MnAl2O4等。 　反型尖晶石： Fe3O4 ，可表示为 [Fe3+]t[Fe2+Fe3+]oO4 　　　　　　　　及MgFe2O4 等。 属于尖晶石型结构的化合物还有： 　A4+B22+O4型，如 [Co2+]t[Sn4+Co2+]oO4（反型尖晶石）； A6+B1+2O4型，如 Na2WO4、Na2MoO4，Na+占据八面体空隙， W6+（或Mo6+）占据四面体空隙。 　　　　　　[W6+]t[Na+ Na+]oO4 [Mo6+]t[Na+ Na+]oO4　 　　 （正型尖晶石）;缺位尖晶石：　如γ-Al2O3 和 γ-Fe2O3 　 γ-Al2O3→ γ-Al2/3O → γ-Al8/3O4 → γ- [Al2/33+ □1/3 ]t[Al3+Al3+]oO4 γ-Fe2O3 → γ-Fe8/3O4 → γ-Fe24/9O4 → γ- [Fe8/93+ □1/9]t[Fe16/93+ □2/9 ]oO4 　;（5）钙钛矿（CaTiO3）型结构;CaTiO3中，Ca2+、O2-、Ti4+的配位数分别为 12、6、6，O2-的配位多面体是〔OCa4,Ti2〕, O2-的电荷数Z- =(2/12)x4+(4/6)x2=2;ABO3中： 若 A为二价金属离子（Ca2+、Ba2+、Pb2+等）， B为四价金属离子（Ti4+、Zr4+等）； 若 A为一价金属离子（K+、Na+等）， B则为五价金属离子（Nb5+、Ta5+等）； 若 A为三价金属离子（Y3+、La3+等）， B则为三价金属离子（Al3+、Fe3+等）。 ;氧化物 (1+5);（6）金刚石的结构;;;刚玉为天然α-Al2O3单晶体， 呈红色的称红宝石（含铬）， 呈蓝色的称蓝宝石（含钛）。 刚玉性质极硬，莫氏硬度9，熔点2050度