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超临界萃取技术 第一节 超临界流体萃取的基本原理和方法 一、超临界CO2流体萃取技术的基本概念 (一)超临界CO2流体萃取技术的基本概念 1、定义:超临界流体萃取 (Supercritical Fluid Extraction,SFE是一种新型的萃取分离技术。 该技术是利用流体在临界点附近某一区域内,它与待分离混合物中的溶质具有异常相平衡行为和传递性能,且它对溶质溶解能力随压力和温度改变而在相当宽的范围内变动这一特性而达到溶质分离的一项技术。 2、超临界流体 是指热力学状态处于临界点C、P(Pc、Tc)之上的流体,临界点是气、液界面刚刚消失的状态点。 超临界流体具有十分独特的物理化学性质,它的密度接近于液体,粘度接近于气体,而扩散系数大、粘度小、介电常数大等特点,使其分离效果较好,是很好的溶剂。 超临界流体萃取技术之所以如此迅速发展,主要是由于: ①各国尤其是发达国家的政府对食品、药物等的溶剂残留、污染制定了严格的控制法规; ②消费者日益担心食品生产中化学物质的过多使用; ③传统加工技术不能满足高纯优质产品的要求; ④传统加工技术能耗大。 二、超临界流体萃取的基本原理和方法 (一)超临界流体萃取的基本概念 临界温度(Tc):物质处于无论多高压力下均不能被液化的最低温度。 临界压力 (Pc):与Tc相对应的压力称为临界压力。 超临界区域:在压温图中,高于临界温度和临界压力的区域称为超临界区。 超临界流体:如果流体被加热或被压缩至高于临界点时,则该流体即为超临界流体 超临界点时的流体密度称为超临界密度 (ρc),其倒数称为超临界比容(Vc)。 (二)超临界流体的性质 超临界流体的P-V-T性质 超临界流体的传递性质 超临界流体的溶解能力 超临界流体的萃取选择性 1、超临界流体的P-V-T性质 稍高于临界点温度的区域,压力稍有变化,即引起密度的很大变化,这时,超临界流体密度已接近于该物质的液体密度,而此时的状态仍为气态,因此,超临界流体具有高的扩散性,与液体溶剂萃取相比,其过程阻力大大降低。 超临界流体的P-V-T性质 图中表示了以CO2为例的P一T相图。T为三相点。 2、超临界流体的传递性质 由于超临界流体的自扩散系数大,粘度小,渗透性好,与液体萃取相比,可以很快地完成传质,达到平衡,促进高效分离过程的实现。 3、超临界流体的溶解能力 超临界流体的溶解能力,与密度有很大关系,在临界区附近,操作压力和温度的微小变化,会引起流体密度的大幅度变化,因而也将影响其溶解能力。 4、 超临界流体的萃取选择性 1、超临界技术对萃取剂的要求:提高萃取剂选择性的基本原则是 ①按相似相溶原则,选用的超临界流体与被萃取物质的化学性质越相似,溶解能力就越大。 ②从操作角度看,使用超临界流体为萃取剂时的操作温度越接近临界温度,溶解能力也越大。 4、 超临界流体的萃取选择性 本身为惰性,且对人体和原料应完全无害; 具有适当的临界压力,以减少压缩费用,具有低的沸点; 对所提取的物质要有较高的溶解度。 可以作为超临界流体的物质虽然多,但仅有极少数符合要求。临界温度在0~100℃以内、临界压力在2~10Mpa以内。 且蒸发潜热较小的物质有二氧化碳(TC31.3℃、pC7.15Mpa、蒸发潜热25.25kJ/mol)、丙烷(TC96.8℃、pC4.12Mpa、蒸发潜热15.1kJ/mol)。 考虑到廉价易得、使用安全等因素则二氧化碳最适合用作于萃取的超临界流体。 二氧化碳是用作萃取最理想的超临界流体,它有以下优点: (1) 超临界二氧化碳的萃取能力取决于流体的密度,可以容易地改变操作条件(压力和温度)而改变它的溶解度并实现选择性提取,渗透力强,提取时间大大低于使用普通有机溶剂。 (2)二氧化碳无味、无臭、无毒、化学惰性,不污染环境和产品,符合现代国际社会对生产过程及产品质量越来越高的要求。 (3)操做温度接近室温,特别适合遇热分解的热敏性物料。 (4)二氧化碳廉价易得,不易燃易爆,使用安全。 (5) 溶剂回收简单方便,节省能源。 (6)超临界二氧化碳萃取集萃取、分离于一体,大大缩短了工艺流程,操作简便。 (7)检测、分离方便,能与GC、IR、MS、GS/MS等现代分析手段结合起来,能高效快速地进行药物、化学或环境分析。 超临界二氧化碳的局限: (1)对油溶性成分溶解能力较强而对水溶性成分溶解能力较低; (2)设备造价较高而导致产品成本中的设备折旧费比例过大; (3)更换产品时清洗设备较困难。 第二节超临界流体萃取的过程系统及操作特性 一、超临界流体萃取的过程系统 1、超临界流体萃取系统的组成 溶剂压缩机 (即高压泵) 萃取器 温度、压力控制系统 分离器和吸收器 其他辅助设备包
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