第四章 学高分子材料2.ppt

第四章 光学高分子材料 1、光学高分子材料概述 光功能高分子材料是在光参量作用下能够表现出某些特殊物理或化学性能的高分子材料，能够对光进行传输、吸收、储存、转换的一类高分子材料，是功能高分子材料中的重要一类。 从广义上讲，按其输出功能，感光性高分子 包括光导电材料、光电转换材料、光能储存材料、光记录材料、光致变色材料和光致抗蚀材料等。 感光性高分子作为功能高分子材料的一个重要 分支，自从1954年由美国柯达公司开发的聚乙烯醇 肉桂酸酯成功应用于印刷制版以后，在理论研究和 推广应用方面都取得了很大的进展，应用领域已从 电子、印刷、精细化工等领域扩大到塑料、纤维、 涂料、油墨、胶粘剂、医疗、生化和农业等方面， 发展之势方兴未艾。 2、光化学反应的基础知识 2.1 光的性质和光的能量 光是一种电磁波。在一定波长和频率范围内，它能引起人们的视觉，这部分光称为可见光。广义的光还包括不能为人的肉眼所看见的微波、红外线、紫外线、X 射线和γ射线等。 表2—1 各种波长的能量 表2—2 化学键键能 2.2 高分子光物理和光化学 光是光敏高分子材料各项功能发生的基本控制因素，一切功能的产生都是材料吸收光以后发生相应的物理化学变化的结果。 1、光吸收和分子的激发态 2、激发能的耗散 3、激发态的猝灭 4、分子间或分子内的能量转移过程 2.4 高分子光化学反应 1、光交联（光聚合）反应 光聚合反应包括光自由基聚合、光离子型聚合和光固相聚合三种。为了增加光聚合反应速度，经常需要加入光引发剂和光敏剂. 光交联反应按照反应机理可以分为链聚合和非链聚合两种。 2、光降解反应 光降解反应是指在光的作用下聚合物连发生断裂，分子量降低的光化学过程。 无氧光降解,光氧化过程,在聚合物中含有光敏剂 2.3 光增感 光化学反应是由分子(或原子)吸收光而引起的，但是有些化合物自身不能直接吸收光子或必须吸收高能量的光子才能进行反应，此时光化学反应就不容易进行，因此，可在体系中加入另一种化合物，它可直接吸收光能，然后再将能量转移给感光性分子，使后者发生反应，这种现象叫做增感。 增感通常分为两类： 一类是化学增感，此时感光性物质固有感光波长范围无变化。 另一类是光学（光谱）增感，此时感光性物质的固有感光波长范围延向长波段。光学增感是增感剂分子向感光性分子进行能量转移。 作为增感剂，必须具备以下的基本条件： （1） 增感剂三线态的能量必须比被增感物质的三线态能量大，以保证能量转移的顺利进行。一般至少应高17 kJ/mol； （2）增感剂三线态必须有足够长的寿命，以完成能量的传递； （3）增感剂的量子收率应较大。 （4）增感剂吸收的光谱应与被感物质的吸收光谱一致，且范围更宽，即被增感物质吸收的光波长应在增感剂的吸收光谱范围内。 3 感光性高分子材料 3.1 感光性高分子的分类 （1）根据光反应的类型分类 （2）根据感光基团的种类分类 （3）根据物理变化分类 （4）根据骨架聚合物种类分类 （5）根据聚合物的形态和组成分类 根据其在光参量作用下表现出的功能和性质分类： （1）高分子光敏涂料 （2）高分子光刻胶 （3）高分子光稳定剂 （4）高分子荧光（磷光）材料 （5）高分子光催化剂 （6）高分子光导材料 （7）光致变色高分子材料 （8）高分子光力学材料 3.2 光学高分子的功能 3.3 光学高分子体系的设计与构成 1、将感光性化合物添加入高分子中的方法 2、在高分子主链或侧链引入感光基团的方法 这是广泛的使用方法，引入的感光基团种类很多，主要有：光二聚型感光基团（如肉桂酸酯基）、重氮或叠氮感光基团（如邻偶氮醌磺酰基）、丙烯酸酯基团以及其他具有特种功能的感光基团（如具有光色形、光催化性和光导电性基团）等。 3、有多种组分构成的光聚合体系 3.4 重要的感光性高分子 3.4.1 高分子化合物＋增感剂 增感剂可分为两大类：无机增感剂和有机增感 剂。代表性的无机增感剂是重铬酸盐类；有机增感 剂则主要有芳香族重氮化合物，芳香族叠氮化合物 和有机卤化物等。 （1）重铬酸盐 ＋ 亲水性高分子 （2）芳香族重氮化合物 ＋ 高分子 芳香族重氮化合物在光照作用下发生光分解反 应，产物有自由基和离子两种形式： （3）芳香族叠氮化合物 十 高分子 在有机化合物中，叠氮基是极具光学活性的。 即使是最简单的叠氮化合物叠氮氢也能直接吸收