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第三章 制浆化学品 3.1 蒸煮助剂 3.2 漂白助剂 3.3 废纸脱墨剂 3.4 其他制浆助剂 3.1 蒸煮助剂 3.1.1 蒸煮助剂的分类及作用原理 蒸煮助剂：是除蒸煮药品以外的用以加速蒸煮液对纤维原料的渗透或加速脱木素作用的化学助剂。蒸煮助剂可以缩短蒸煮时间或降低蒸煮温度，或减少蒸煮药剂的用量，提高纸浆得率或强度。 无机蒸煮助剂 在蒸煮过程中添加的辅助化学药品是无机物的称为无机蒸煮助剂。例如：在Kp法蒸煮中添加的多硫化钠（Na2Sx)，在硫酸盐法和烧碱法蒸煮中添加的亚硫酸钠都属于无机蒸煮助剂。 有机蒸煮助剂 在蒸煮过程中添加的辅助化学品是有机物的称为有机蒸煮助剂。如既保护碳水化合物又具有脱木素作用的蒽醌（AQ)，及早期用于加速蒸煮液渗透作用的表面活性剂。 (2) 蒸煮助剂作用原理 加速蒸煮液的浸透:常用的有长链不饱和脂肪酸—二甲基酰胺为主体的非离子型表面活性剂、烷基磺酸盐类阴离子表面活性剂。 参与蒸煮反应，保护碳水化合物：如在硫酸盐和烧碱法蒸煮中添加的多硫化钠、AQ。 改善蒸煮条件 ：使纤维原料在相对较低碱度、较低温度下蒸煮较短的时间就达到目的。 3.1.2重要的蒸煮助剂 (1) 多硫化钠(Na2Sx) Na2Sx为黄色微晶粉末，吸湿性很强，易溶于水，水溶液一般显黄色，随着x值的增加由黄、橙色而至红色，但最常用的是Na2S2。 造纸中多硫化钠的制备多是在硫酸盐蒸煮液中直接加硫： 4S+6NaOH = 2Na2S+Na2S2O3+3H2O Na2S + (x-1)S = Na2Sx 多硫化钠(Na2Sx) Moxy方法：用空气中的氧作氧化剂，用活性炭加以控制氧化程度，将白液中Na2S氧化为Na2Sx： 2Na2S + 1/2O2+H2O Na2S2 +2NaOH 或 2Na2S+O2 + H2O 2S+4NaOH Na2S+(x-1)S Na2Sx 多硫化钠 Na2Sx中Sx具有链状结构，S原子通过共用电子对相连成S链，主要为S32-、S52-离子： 多硫化钠(Na2Sx) 过硫链与H2O2中的过氧链类似，具有氧化性，它能使碳水化合物醛末端基氧化成各种碱稳定的糖酸末端基，从而停止剥皮反应，提高蒸煮得率。 (2)亚硫酸钠 Na2SO3中S的氧化数为+4，硫的常见氧化数为-2、0、+4、+6，所以Na2SO3既有氧化性，又有还原性，在制蒸煮中主要是利用其氧化性。 烧碱法蒸煮时添加Na2SO3可形成碱性亚硫酸钠法蒸煮，硫酸盐法蒸煮时可添加Na2SO3代替部分NaOH和Na2S。 亚硫酸钠作用 作为助剂使用时，加入量很少，利用其氧化性能将纤维素和半纤维素的醛末端基氧化为羧基，从而减少剥皮反应，保护碳水化合物。 3R纤—CHO + SO32- + 3OH- 3R纤－COO- + S2- + 3H2O 添加Na2SO3可使蒸煮得率提高，纸浆颜色较浅，滤水性好，好洗易漂，废液泡沫少。 作为蒸煮助剂，磺化木素。 (3) 硼氢化钠(NaBH4) 白色结晶粉末，干空气中稳定，湿空气中分解，溶于水，并与水作用产生氢气，在碱性溶液呈棕黄色，是一种强还原剂。 制备：氢化钠—硼酸甲酯法，此法是将硼酸与甲醇作用生成硼酸甲酯，再与(由氢气与钠作用而得的)氢化钠反应即生成硼氢化钠。 硼氢化钠(NaBH4)的作用 NaBH4是一个强还原剂，它能使还原性基团如羰基还原为羟基，从而使纤维素、半纤维素避免剥皮反应，提高了纸浆得率。 4R纤、半纤－CHO + NaBH4 + 2NaOH + H2O 4R纤、半纤－CH2OH十Na3BO3 硼氢化钠(NaBH4)使用特点 NaBH4在135℃的热碱液中即完全分解： NaBH4 + 2NaOH + H2O 4H2 + Na3BO3 最好在80oC左右用NaBH4预处理木片或草片后再进行普通的碱蒸煮。 另外， NaBH4还能使还原性1 4β糖甙键断裂，降低纸浆粘度和得率。 (4) 连二亚硫酸钠 Na2S2O4是一个很强的还原剂，它的水溶液在空气中放置就被空气中的氧氧化，生成亚硫酸盐或硫酸盐： 能将浆料中碳水化合物羰基和木素中的羰基还原为羟基，减少了纸浆的发色基团，纸浆颜色变白，同时也增进了脱木素的速率。 (5) 蒽醌 (AQ)