染料敏化太阳能电池简介.pdf

第一章緒論 1.1 染料敏化太陽能電池簡介 1.1.1 染料敏化太陽能電池發展和回顧 半導體染料敏化技術最早可以回溯到19世紀末的攝影顯像術，應用在 photography 上的鹵化銀能隙為2.7~3.2eV ，沒辦法有效的吸收大於460nm波長的 光能。1883 年Vogel藉由染料敏化後的鹵化銀感光乳劑，利用染料分子去捕捉可 見光區的光能，有效地將底片的響應光譜擴大到紅光及紅外光範圍，為染料敏化 1 2 3-5 技術 。1965 年到1968 年，Namba和 Hishiki ，Tributsch和 Gerischer 等人利 用氧化鋅作為吸附染料的半導體。在 1980 年後Brad 等人開始探討半導體薄膜上 -2 -3 面的染料敏化性質，發現 metallophthlocyanines在 TiO 及 WO 上有10 ~10 的 2 3 6 光電轉換效率 。Gleria和 Memming 兩人首次將ruthenium polypyridine complexes 7,8 和高能隙的 SnO 搭配 ，Clark和 Sutin則選用 TiO 作為吸附染料的半導體材 2 2 9 料 。由於此時的研究主要都集中在平東電極上，染料對半導體表面的附著較差 (大部分為物理吸附)，故半導體僅能吸附一層染料分子，且由於相對表面積較小， 半導體表面單層染料分子無法有效捕獲光能，因此光電轉換效率大約都在0.1% 以下。但是若將染料層變厚( 多層吸附) ，則內層染料分子會阻礙外層染料的電子 轉移過程，反而會增 加系統的電阻，卻無法增加光電流，光電轉換效率始終在 1%以下，這也是20世紀 90 年代以前限制染料敏化太陽能電池發展的主因之一。 1991 年瑞士洛桑工科大學的M. Gratzel利用了奈米粒二氧化鈦半導體薄膜電 極有效地提升可吸附的表面積，克服了電極因為吸附表面積小而造成光捕獲效率 差的缺點。以10nm的二氧化鈦奈米粒薄膜為例，其總表面積可增函 2000倍以 1 上。1991 年M. Gratzel 將金屬釕錯合物染料吸附在奈米粒二氧化鈦薄膜上，製成 電池，其光電轉換效率高達 7.1% ，也因此種染料敏化太陽能電池的成本低廉、 製備簡單，便開始吸引眾多研究者的目光，近年來更被視作下一代太陽能電池的 代表。 1.1.2 染料敏化太陽能電池之工作原理及組成架構 染料敏化太陽能電池為三明治的結構，其基本組成結構包含了：(1) 透明導 電氧化物 (transparent conducting oxide, TCO) / 多孔性TiO2奈米薄膜 (nanocrystalline semiconductor)作為工作電極 (2)光敏染料(photosensitizer) (3)電 解質 (electrolyte) (4)鉑對電極(Pt counter electrode) 。 電子在 DSSC各界面的傳遞過程如圖 1.1所示。圖中 ①~⑤為工作機制，⑥~ ⑧為損耗機制。①染料分子以化學鍵的方式吸附於多孔性無機TiO 半導體薄膜， 2 當其吸收光能後，染料上的電子會從基態躍升至激發態；②染料激發態的電子迅 速注入 TiO 之導帶(conduction band, CB) ，而形成染料正離子(S+) ；③TiO 導帶 2