聚合物电解质离子迁移数的测定方法eduwest.pdf

·3 12 · 化学通报 　2001 年 第 5 期 　　　　　http :www. chemistrymag. org 实验技术 聚合物电解质离子迁移数的测定方法 唐致远 　薛建军 　李建刚　王占良 (天津大学化工学院　天津 　300072) 摘 　要 　介绍了用于测定理想聚合物电解质中离子迁移数的三种比较常用的电化学方法 。阐述了 实际聚合物电解质输运性质和理想聚合物电解质输运性质之间的区别 ,并说明了实际聚合物电解质的 离子迁移数的测定方法 。 关键词 　迁移数 　聚合物电解质 　扩散系数 　电导率 Abstract 　Three commonly used electrochemical methods for measurement of transference number in dilute ,ide al polymer electrolyte is presented. The difference of transport properties between dilute ,ideal polymer electrolyte and concentrated polymer electrolyte is described. Then measurement method of transference number in concentrated poly mer electrolyte is presented. Key words 　Transference number , Polymer electrolyte , Diffusion coefficient Conductivity 聚合物电解质在化学电源 、电致显色 、光电化学和化学传感器等方面有着广泛的用途 。特别是 用它取代有机液态电解质所组装的锂离子电池 ,也叫塑料锂离子电池 ,具有质量轻 、能量密度高 、循 环性好 、空间利用率高 、无漏液等优点 , 已经在各种高档设备和仪器中使用 。在这种电池中聚合物 电解质不仅隔离着正负极材料以避免短路 ,而且更重要的是作为锂离子在正负极之间来回运输的 媒介 。研究聚合物电解质中锂离子运输的性质 ,对于提高电池的性能具有很重要的作用 。描述聚 合物电解质体系的离子运输性质参数有电导率 、盐扩散系数 、离子迁移数等性质 。从定义上讲 ,离 子迁移数是当体系中不存在浓度极化时 ,在垂直于电场方向的单位面积上 , 由该种离子迁移的电量 在所有离子迁移的总电量中所占的分数[9 ] 。 聚合物电解质体系中正负两类离子同时可以运动 ,通常负离子迁移数通常要比正离子迁移数 大 。这样在电场作用下内部将形成电解质盐的浓度梯度 ,产生与所加电场反向的浓差极化电势 ,其 结果导致系统的电化学性能下降。如果正离子在聚合物电解质中具有高离子迁移数 ,就可以减小 电池在充电过程中的浓差极化电势 。因而测定聚合物电解质的离子迁移数是一个重要的工作 。本 文中介绍了用于测定理想聚合物电解质体系中离子迁移数的各种常用电化学方法 ,如稳态电流方 法 、交流复阻抗方法 、浓差电池方法[ 1 ,2 ,6 ,7 ,10～12 ] 。同时也介绍了实际聚合物电解质体系中离子迁移 数的测定方法 。 1 　稳态电流方法 ( ) 对二元电解质聚合物 体系中只存在一种正离子和一种负离子 ,且正负离子所带的电荷相等 , ( 考虑两端不闭塞的电池 M聚合物 + MXM M 可为Li ,Na 等碱金属 ,X 为一价负离子 ,MX 为相应的 唐致远 　男 ,54 岁 ,博士生导师 ,从事化学电源 、金属电极过程等方面的研究。 收稿 修回 http :china . chemistrymag. org 　　　　　化学通报 　2001 年 第 5 期 ·3 13 ·