聚酰亚胺的电荷转移研究.pdf

V o l. 2 1 高 等 学 校 化 学 学 报 N o. 9　 2 0 0 0 年 9 月 　　　　　　　　　CH EM ICAL JOU RN AL O F CH IN E SE U N IV ER S IT IE S　　　　　　　　 1455～ 1458　 聚酰亚胺的电荷转移研究 1 1 2 3 3 白续铎 　张志谦 　封继康 　谢　刚 　 陈九顺 ( 1. 哈尔滨工业大学应用化学系, 哈尔滨 150006; 2. 吉林大学理论化学计算国家重点实验室, 长春 130023; 3. 黑龙江大学化学系, 哈尔滨 150080) 摘要　用量子化学从头计算方法, 选用模型化合物对二种不同聚酰亚胺结构单元的基态和激发态的电荷分 布、偶极矩和跃迁能进行了研究, 并通过对聚酰亚胺荧光光谱的测定, 探讨了二种聚酰亚胺形成电荷转移络 合物的差异. 结果表明, 二种酰亚胺环在基态时均已发生了较大的电荷转移, 但在激发态, 只有 4, 4 ′- 二氨 三苯胺构成的酰亚胺环才发生进一步的电荷转移. 关键词　聚酰亚胺; 量子化学从头计算法; 电荷分布; 偶极矩; 电荷转移络合物 中图分类号　 633. 22　　　　文献标识码　 　　　　文章编号　025 10790 (2000) O A [ 1～ 9 ] 以聚酰亚胺为基础的有机功能材料在光电子技术中的应用引起了人们的极大关注 . 这些功能 性聚酰亚胺的性能往往是在光或激光的作用下才得 以实现, 因此与聚酰亚胺的激发态密切相关, [ 10, 11 ] ( ) M a sato sh i 和H iroyuk i 等 利用荧光光谱方法研究了几种聚酰亚胺的激发和发射 荧光 光谱, 他们 指出聚酰亚胺中的酰亚胺五元环与二胺残基间形成了分子内或分子间的电荷转移( ) 络合物. 有关 CT 聚酰亚胺五元环在基态和激发态电荷分布及偶极矩方面的研究还未见报道, 本文用量子化学从头算方 法, 选用模型化合物对二种不同聚酰亚胺结构单元的基态和第一激发态的电荷密度、偶极距和跃迁能 进行了研究, 并同时测定了这两种聚酰亚胺的荧光光谱, 探讨了它们形成电荷转移络合物的差异. 1　实验部分 1. 1　原料和仪器 　　均苯四甲酸二酐经升华纯化, 对苯二胺用乙醇重结晶纯化, 4, 4 ′二氨基三苯胺按文献[ 12 ]方法合 成, , 二甲基乙酰胺( ) 经减压蒸馏后用分子筛干燥. N N