控制机械互锁分子转换速率因素的理论研究-化学工程专业毕业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 Classified Index：O643.12 U.D.C：544.4 A Dissertation for the Master’s Degree in Engineering THEORETICAL INVESTIGATION INTO THE FACTORS CONTROLLING THE SPEED OF SWITCHING IN MECHANICALLY INTERLOCKED MOLECULES Candidate： Gao Dongdong Supervisor： Simon Halstead Academic Degree Applied for： Master of Engineering Speciality： Chemical Engineering Affiliation： School of Chemical Engineering and Technology Date of Defence： June, 2014 Degree-Conferring-Institution： Harbin Institute of Technology 哈尔滨工业大学工程硕士学位 哈尔滨工业大学工程硕士学位 摘 要 过去数十年中，由于机械互锁分子（MIMs）的合成更易控制，且其各种潜在 的应用逐渐被人们开发出来，因此有关机械互锁分子的研究发生了巨大变化。这些 分子的结构变化可通过外部的刺激来控制，使它们成为分子开关和分子机器的理 想材料。然而，与所有的新型分子一样，为了实现其应用潜力，目前仍有一些困难 亟待解决，如转换机制——两个互锁的分子如何相对于另一个分子运动；转换时间 ——环分子从一个位点到另一个位点所需的时间；转换速度——环分子在两个站 点间移动的速度；转换势垒——机械互锁分子转换所需的能量。 本课题是通过经典分子动力学和半经验量子力学模拟研究影响机械互锁分子 转换的因素。首先选择三组有代表性的轮烷（最常见的机械互锁分子），这三组轮 烷分子的转换分别受酸碱、化学作用力、温度控制。受酸碱控制转换的轮烷 1，其 线性分子上有两个识别位点——羧酸盐位点和叔胺位点。受化学作用力控制转换 的轮烷 2，其线性分子上有两个识别位点——1,4,5,8-萘四甲酸二酰亚胺位点和均苯 四甲酸二酰亚胺位点。受温度控制转换的轮烷 3，其线性分子上有两个识别为点— —琥珀酰胺位点和酮富马酰胺位点。在不同条件下，轮烷的环分子会选择性结合不 同识别为点，以此来使轮烷分子的结构最稳定。对不同位点处大环对接的分子构型 进行分子力学模拟。对分子力学模拟后得到的分子进行高次量子力学模拟检验，估 测体系能量。进行穿梭运动机制的真空分子动力学模拟。从分子动力学模拟结果可 得到轮烷转换过程中环与分子位点之间的距离值变化、轮烷转换过程中的能量变 化、轮烷转换过程中的环自旋角度的变化。 根据环与分子位点之间的距离变化值能分析得到转换时间、速度，从转换的时 间和速度值来看，这三个轮烷都有用作快速响应器件的能力。根据转换过程中的能 量变化和转换过程中的环自旋角度变化能分析得到各轮烷在不同条件下的转换难 易程度，结果表明只有轮烷 2 在中性环境下较难发生转换，其他轮烷都较容易发 生转换。 关键词：分子模拟；机械互锁分子；转换速率 I - Abstract In the past decade, the study of mechanically interlocked molecules (MIMs) has been risen dramatically as their synthesis has become more controlled and more potential applications have been devised. This molecules’ configuration can be altered according to an external stimulus, making them to be the ideal candidates for molecular switches and machines. However, as with all novel materials, several obstacles are still remained before their potential being realized. These obstacles include switching mechanisms - how the interlocked molecules move relative to one another ; switching time – the time