一种侧基横挂偶极单元的聚苯撑乙炔的光学性质-应用化学.PDFVIP

第２７卷 第８期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．２７Ｎｏ．８ ２０１０年８月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ａｕｇ．２０１０ 一种侧基横挂偶极单元的聚苯撑乙炔的光学性质 王金涛　李春晖　赵　坤　王　勃　王成智　陈星鹏　郑世军 （郑州大学材料科学与工程学院　郑州４５００５２） 摘　要　以对苯二乙炔和２，５二溴苯衍生物为单体，无水Ｎ，Ｎ二甲基甲酰胺（ＤＭＦ）为溶剂，通过Ｓｏｎｏｇａｓｈｉｒａ 偶联反应，采用２种Ｐｄ催化剂（Ｐｄ（ＰＰｈ）和ＰｄＣｌ（ＰＰｈ））合成了一种侧基带有偶极基团的聚苯撑乙炔。 ３ ４ ２ ３ ２ 单体的化学结构通过ＩＲ、ＮＭＲ和元素分析等测试技术得到确证。聚合物外观为黄色粉状固体，室温下溶于 ＣＨＣｌ和ＴＨＦ等有机溶剂。２种Ｐｄ催化剂对合成聚合物的分子量以及光学性质影响不大，但对聚合物的发光 ３ 效率影响较大。不同溶剂环境以及聚合物固体膜的紫外以及荧光光谱研究结果表明，侧基偶极基团的相互静 电排斥力，可以有效阻止大分子链之间的聚集，从而有效地抑制了聚苯撑乙炔聚集体的形成。 关键词　聚苯撑乙炔，聚集体，偶基单元 中图分类号：Ｏ６３１．２　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１０）０８０８９９０４ ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１０９５．２０１０．９０６０７ 聚苯撑乙炔（Ｐｏｌｙ（ｐｐｈｅｎｙｌｅｎｅｅｔｈｙｎｙｌｅｎｅ），ＰＰＥ）具有圆柱状的电子云分布，电子流动性好，共轭长 度保持性好，在溶液中有较高的荧光量子效率。独特的光电性能使之广泛应用在分子导线、分子传感 ［１］ 器、液晶显示背景光源、发光二极管和能量传输材料等领域 。和其它平面线型共轭高分子一样，ＰＰＥ ［２］ 分子链也容易形成面对面的聚集，从而影响其发光和电学性能 。在ＰＰＥ的侧链引入空间位阻大的取 ［３］ 代基可以有效抑制聚集体的形成 。但分子链之间的距离增大不利于电荷及能量传输。本文报道了在 ＰＰＥ侧链上引入空间位阻小的偶极基团，在降低分子链间距离的同时，侧基偶极基团间的静电斥力有效 地阻止了ＰＰＥ大分子链之间的聚集。 １　实验部分 １．１　试剂和仪器 ２，５二溴甲苯、二乙烯基苯（比利时Ａｃｒｏｓ公司）及其余试剂均为分析纯。ＷＲＳ１型数字熔点仪，升 温速率１℃／ｍｉｎ；ＭＯＤ１１０６型元素分析仪（意大利）；Ｎｉｃｏｌｅｔ４６０型红外分光光度计（美国），ＫＢｒ压片； ＢｒｕｋｅｒＤＰＸ４００型核磁共振仪（瑞士），ＴＭＳ内标；Ｗａｔｅｒｓ５１５型凝胶渗透色谱仪（ＧＰＣ，美国），聚苯乙烯 （ＰＳ）为标样，测试温度４０℃，ＤＭＦ为流动相；ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒＬａｍｂｄａ３５型紫外可见光谱仪（美国），ＨＯＲＩ ＢＡＪＯＢＩＮＹＶＯＮＦｌｕｏｒｏＭａｘ３型荧光光谱仪（法国）；ＫＷ２４Ａ型台式匀胶机。 １．２　单体及聚合物的合成 １ １．２．１　对苯二乙炔的合成　参照文献［４］方法。ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ，：３１６（ｓ，２Ｈ，ａｌｋｙｎｅ），７４４（ｓ，４Ｈ， ３ δ １３ ｂｅｎｚｅｎｅｒｉｎｇ）；ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ，ＴＭＳ），：１３１９９，１２２５４，８３００，７９０６；Ｃ Ｈ 元素分析实测（计算 ３ δ １０ ６ 值）／％：Ｃ９５２０（９５２１），Ｈ４７６（４７９）。 １．２．２　单体２癸氧基５硝基苄基２，５二溴苄基醚的合成　参照文献［５］方法，Ａｒ气保护下，３９０４ｇ （１０ｍｍｏｌ）５硝基２癸氧基苯甲醇，２０ｍＬ无水四氢呋喃（ＴＨＦ），