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- 2019-05-14 发布于上海
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STUDIES ON REACTIVE EXTRACTION OF METHYL ANTHRANILATE WASTEWATER
A Dissertation Submitted to
the Graduate School of Henan University in Partial Fulfillment of the Requirements
for the Degree of Master of Science
By
Zhang Dongjie
Supervisor: Prof. Li Deliang Occupation Supervisor: SE. Qi Fengnan Data: May, 2015
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I
摘 要
邻氨基苯甲酸甲酯是生产糖精的一个重要中间体,而在生产糖精的酯化反应过程中 会产生大量的邻氨基苯甲酸甲酯废水。废水含有邻氨基苯甲酸甲酯、甲醇、邻氨基苯甲 酸钠、NaCl、NaCHO3、邻氯苯甲酸钠、邻苯二甲酸钠等多种成分,如果直接排放不仅会 污染环境,而且浪费资源,同时也会给糖精终端废水的处理增加很大的处理负担,浪费 更多的能耗。因此,对回收废水中邻氨基苯甲酸甲酯具有回收资源和环境保护的双重意 义。现糖精厂使用苯萃取回收邻氨基苯甲酸甲酯的方法,就是用毒性较大的苯萃取废水 中的邻氨基苯甲酸甲酯后,通过蒸馏有机相来达到分离的目的。苯类化合物为强致癌物 质,所以此工艺容易造成对操作人员产生危害,造成职业病。因此,工厂急需一种新型 低毒或无毒的萃取剂来代替苯。
络合萃取法吸收了化学萃取的高效性、高选择性和物理萃取的成本低廉、操作简便、 溶剂可回收的优点,对于分离有机物稀溶液具有一定的优势,故本论文选择络合萃取的 方法研究邻氨基苯甲酸甲酯的萃取特性,进而分离废水中的邻氨基苯甲酸甲酯。
本文选用光度法来作为邻氨基苯甲酸甲酯的分析方法;研究了萃取剂的种类(P204、 TBP、7301)、萃取剂浓度、pH 值、待分离溶质浓度等因素对萃取平衡的影响,结果表 明:TBP 是较好的萃取剂,分配比 D 随 TBP 浓度的增大而增大,随待分离溶质浓度增大 而减小,随萃取平衡 pH 值先升高后降低;TBP-乙酸丁酯体系的萃取效果比 TBP-溶剂油 体系更好;30%TBP-乙酸丁酯体系的分配比高于苯近一倍。实验发现,其较佳的萃取条 件为萃取温度 25℃,萃取时间 150min,相比 1:1。探讨了 NaCl、NaHCO3 的加入量对 萃取效果的影响,发现盐的加入增大了 TBP 对邻氨基苯甲酸甲酯的萃取分配比,且盐效 应强弱顺序为 NaClNaHCO3。比较了甲醇水、NaOH、Na2CO3、HCl、H2SO4 等反萃剂 的反萃效果和蒸馏法的分离效果;讨论了反萃温度、时间、相比等因素对反萃率的影响; 结果表明:蒸馏法能完全分离萃取剂和溶质,HCl、H2SO4 不能用作反萃剂,甲醇水、 NaOH、Na2CO3 的反萃率较低。实际废水的萃取效果与模拟废水的结论一致。
本文还研究了络合萃取邻氨基苯甲酸甲酯的萃取机理,结果表明:TBP-溶剂油和 TBP-乙酸丁酯体系对邻氨基苯甲酸甲酯的萃取均为氢键缔合机制, 生成的络合物均为 1:1 型萃合物;建立了邻氨基苯甲酸甲酯的萃取模型,推导并计算出其表观平衡常数 K 和萃合比 n。
II
总之,采用 TBP-乙酸丁酯/TBP-溶剂油能代替苯从废水中萃取邻氨基苯甲酸甲酯, 其萃取效率高于苯;蒸馏法能完全回收萃取剂和邻氨基苯甲酸甲酯。
关键词:邻氨基苯甲酸甲酯,络合萃取,磷酸三丁酯,反萃取
III
ABSTRACT
Methyl anthranilate is an indispensable intermediate in the production of saccharin. In the process of esterification reaction, a lot of methyl anthranilate effluents will be generated. These effluents contains larger amounts of methyl anthranilate, methanol, NaCl, NaCHO3, and anthranilic sodium benzoate, sodium phthalate, sodium o-dichlorobenzene, and so on. If the effluents were directly discharged, it will not only cause great waste of resources and environmental pollution, but
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