第三章 糖和糖苷.ppt

七、糖的提取分离 ㈡分离 ⑵活性炭对物质的吸附规律 对分子量大的化合物吸附力大于分子量小的化合物，即：多糖 单糖 活性炭在水溶液中的吸附力最强，在有机溶剂中吸附力较弱。洗脱顺序： 、、、、、乙醇液 无机盐 →二糖 →三糖 →多糖 单糖等 七、糖的提取分离 ㈡分离 ．纤维素色谱 原理与相同，属分配层析。 溶剂系统：水、丙酮、水饱和的正丁醇等。 用水溶性的溶剂如：进行展开时，其原理属吸附层析。 七、糖的提取分离 ㈡分离 ．离子交换柱色谱 ①除水提液中的酸、碱性成分和无机离子； ②制成硼酸络合物——强碱性阴离子交换树脂（不同浓度硼酸盐液洗脱） 七、糖的提取分离 ㈡分离 ．凝胶柱色谱 常用商品名称及型号： 葡聚糖凝胶（商品名： ） 、、等 [—表示吸水量乘以，即的吸水量] 琼脂糖凝胶（， ） 聚丙烯酰胺凝胶（ ） 羟丙酰基交联葡聚糖凝胶（ ） （亲脂性，可在有机溶剂中进行分离的分子筛） 七、糖的提取分离 ㈡分离 操作过程： 除外，均在中进行。 ①将凝胶在适当的溶液中浸泡（多为洗脱剂）； ②待充分膨胀后装入层析柱； ③用洗脱液洗脱； ④收集、回收溶液，干燥。 七、糖的提取分离 ㈡分离 洗脱溶剂的选择： 分离中性物质——水及电解质溶液 （酸、碱、盐溶液及缓冲液） 阻滞较大的组分——水有机溶液 （水甲醇、水乙醇、水丙酮等） 可用有机溶液进行溶胀（如：、丁醇、二氧六环等） (适用：有机物质的分离，如：脂类、固醇类等) 七、糖的提取分离 ㈡分离 ．季铵氢氧化物沉淀法 季铵氢氧化物是一类乳化剂。 七、糖的提取分离 ㈡分离 ．分级沉淀或分级溶解法 在糖的水溶液中，逐步加入乙醇，即逐渐增大浓度，可得到各部分的沉淀物。 为使多糖稳定，多糖通常在时进行 酸性多糖在时进行 处理酸性多糖时，为防酸水解苷键，操作宜迅速。 五、糖的化学性质 ㈠氧化反应 ㈠氧化反应 单糖的分子有醛（酮）、伯醇、仲醇和邻二醇等结构，氧化条件不同其产物也不同。 如： 五、糖的化学性质 ㈠氧化反应 糖分子化学反应的活泼性： 端基碳原子 伯碳 仲碳 （即、、 ） 以过碘酸反应为例来了解糖的氧化反应的应用 过碘酸反应 主要作用于： 邻二醇、α氨基醇、α羟基醛（酮）、邻二酮和某些活性次甲基等结构。 五、糖的化学性质 ㈠氧化反应 邻羟基： 五、糖的化学性质 ㈡糠醛形成反应 ㈡糠醛形成反应（反应） 五、糖的化学性质 ㈡糠醛形成反应（显色反应） 反应： 糖在浓硫酸或浓盐酸的作用下脱水形成糠醛及其衍生物，与α萘酚作用形成紫红色复合物，在糖液和浓硫酸的液面间形成紫环，因此又称紫环反应。自由存在和结合存在的糖均呈阳性反应。此外，各种糠醛衍生物、葡萄糖醛酸以及丙酮、甲酸和乳酸均呈颜色近似的阳性反应。因此，阴性反应证明没有糖类物质的存在；而阳性反应，则说明有糖存在的可能性，需要进一步通过其他糖的定性试验才能确定有糖的存在。 试剂：取 α萘酚用乙醇溶解至，临用前配制，棕色瓶保存。 葡萄糖溶液；蔗糖溶液；淀粉溶液。 五、糖的化学性质 ㈡糠醛形成反应（显色反应） 反应： 样品 浓 α萘酚 → 有色环 多糖、低聚糖、单糖、苷类——反应 ？ 五、糖的化学性质 ㈡糠醛形成反应（显色反应） 多糖、低聚糖、单糖、苷类——反应 ？ 如果有单糖、低聚糖或苷存在，则在两种溶液的交界面可产生紫红色或其他颜色的环。 反应阳性表明有各种游离的或结合的糖存在。再进行反应，若有沉淀，表明有还原糖存在。非还原性的低聚糖、多糖和苷类无法判断。 酸水解后反应液中是有沉淀或絮状沉淀产生，说明有苷。 作业：氰苷类的鉴定方法，苦杏仁苷鉴定的程序 五、糖的化学性质 ㈢羟基反应 ㈢羟基反应 糖的反应——醚化、酯化和缩醛（酮）化。 反应活性： 最高的半缩醛羟基（） 其次是伯醇基（） 仲醇次之。 （伯醇因其处于末端的空间，对反应有利，因此活性高于仲醇。） 五、糖的化学性质 ㈣羰基反应 ㈣羰基反应 还原糖 苯肼 → 糖腙 （多为水溶性的） 还原糖 分子苯肼 → 糖脎 （较难溶于水） 应用——糖的鉴定、分离和纯化。 五、糖的化学性质 ㈤硼酸络合反应 ㈤硼酸络合反应 糖的邻二可