申请职称晋升工作汇报-陇东学院化学化工学院.PPT

第八章 氧化反应 第八章 氧化反应 3、高碘酸可使下列单元结构发生C—C键断裂，并可用于结构鉴定。 如： 第八章 氧化反应 4、酚的氧化 过硫酸钾碱性溶液把酚氧化成对苯二酚： Fremys盐可把酚氧化成醌： 第八章 氧化反应 用(NH4)2Co(NO3)6(CAN)可将一些Ar-OCH3氧化成邻二醌。 用Pb(OCOCH3)4、NaIO4、Ag2O、MnO2、KMnO4等可把二元酚 氧化成醌： 第八章 氧化反应 第八章 氧化反应 5、DMSO DMSO是一种温和的氧化剂。分子中的C=C、—CO2R、NH2不 受影响。 第八章 氧化反应 卤代烷不能被DMSO 氧化，转化为磺酸酯后即可。 6、oppenauer氧化反应 伯醇和仲醇在叔丁醇铝(或异丙醇铝)存在下，用过量的丙酮 (或环己酮)氧化成醛或酮。 二、醛酮的氧化 1、醛易被KMnO4氧化成酸，脂肪酮被酸性KMnO4氧化成酸。 3、H2O2可以把邻羟基苯甲醛或酮氧化成酚： 第八章 氧化反应 4、NaOX可以把甲基酮变成酸： 5、过氧酸可以氧化醛或酮，在羟基处断裂。这种反应较慢。 第八章 氧化反应 酸性条件下可促使反应加快，这类物质的氧化能力顺序为： CF3CO3HPhCO3HCH3CO3H 第八章 氧化反应 三、羧酸的氧化 羧酸与过氧化物作用得过氧酸： 第八章 氧化反应 四、烯烃的氧化 1、形成环氧化合物： 环氧化反应存在空间位阻影响，在位阻小的一面形成环氧 物，有羟基时则在羟基同边形成环： 第八章 氧化反应 2、形成二羟基化合物 1）形成反式邻二羟基化合物： 二个羟基在反侧 第八章 氧化反应 B：OsO4：该方法产率高，条件温和(二个羟基在同侧)。 第八章 氧化反应 C：I2+AgOCOCH3 3、烯烃的氧化裂解： 1）浓KMnO4 第八章 氧化反应 3）OsO4—NaIO4： OsO4先把-C=C—氧化成邻二醇，NaIO4把邻二醇切断，OsO4 和NaIO4不再把切断的产物继续氧化，产物停留在二个羰基阶 段。产物和下面的臭氧化－还原断裂产物相同。IO4-可把OsO4 的还原产物再氧化为OsO4， OsO4只需催化量就够了。 4）O3氧化 氧化产物用H2O2 处理得到酸或酮。 氧化物用还原剂处理得到醛和酮： 第八章 氧化反应 上分子侧链中双键电子云密度大，首先被氧化。 凡是分子内如含OH、NH2、CHO 臭氧化前要先保护。 第八章 氧化反应 ②．将烯烃氧化成烯丙醇（0.5equ）或α. β-不饱和醛 （1equ） 第八章 氧化反应 第八章 氧化反应 如果反应在水溶液中进行，结果产生溴醇： 第八章 氧化反应 六．非活性部位的氧化 1．生物氧化反应。利用酶，使化合物在特定部位氧化 第八章 氧化反应 2．芳环侧链的氧化 3．芳环上的氧化： 3．NBS的取代： 该反应是自由基机理，常用的引发剂是过氧化物，如过氧苯甲酸酐、过氧醚等。过氧化物受热产生自由基，引发 NBS产生Br.自由基。该反应常用的溶剂为苯，四氯化碳等。 4．Pb(OCOCH3)4可以氧化羰基邻位的活泼氢 * 《有机合成化学》 化学化工学院 * 《有机合成》 大庆石油学院 8.1 醇羟基和酚羟基的氧化反应 8.1.1 醇羟基的氧化反应 8.1.2 酚羟基的氧化反应 8.2 碳-碳双键的氧化反应 8.2.1 氧化剂直接氧化反应 8.2.2 钯催化氧化反应 8.3 酮的氧化反应 8.3.1 经α-苯硒基羰基化合物的氧化反应 8.3.2 二氧化硒氧化法 8.3.3 酮的拜尔一维立格氧化反应 8.4 芳烃侧链和烯丙位的氧化 8.4.1 六价铬氧化法 8.4.2 Al2O3固载KMnO4氧化法 目 录（2学时） 第八章 氧化反应 有机化合物的氧化反应是指作用部位的碳原子氧化数(即氧化状态)增加而言。如： 一般有机物仅需0-0.6伏特的电位即可被氧化，通常的无机试剂氧化还原电位为1.0伏特，有些氧化剂可以氧化多种官能团，氧化能力较强，选择性差；有些氧化剂氧化能力