聚合物的服与断裂.ppt

二、影响聚合物拉伸行为的因素 (2) 应变速率 (3) 环境压力 玻璃态聚合物的拉伸与结晶聚合物的拉伸相似之处： 即两种拉伸过程均经历弹性变形、屈服、强迫高弹形变以及应变硬化、断裂阶段，其中强迫高弹形变在室温时都不能自发回复，而加热后则产生回复，本质上两种拉伸过程造成的大形变都是链段运动所导致高弹形变。该现象通常称为“冷拉”。 两种拉伸过程又有区别： 即产生冷拉的温度范围不同，玻璃态聚合物的冷拉温度区间是Tb到Tg，而结晶聚合物则为Tg至Tm；另一差别在于玻璃态聚合物在冷拉过程中聚集态结构的变化比晶态聚合物简单得多，它只发生分子链的取向，并不发生相变，而后者尚包含有结晶的破坏，取向和再结晶等过程。 注意：（冷拉）强迫高弹形变，对于非晶聚合物，主要是链段取向；对于结晶聚合物，主要是晶粒的变形。 这与两种拉伸过程造成的大形变都是链段运动所导致高弹形变并不矛盾。 (1) 球晶大小 (2) 结晶度 § 8. 2聚合物的屈服 1. 剪切屈服现象及产生原因 斜截面A? 材料抵抗外力的方式 2.银纹屈服现象 银纹和剪切带均为分子链取向，吸收能量，呈现屈服现象 1. 脆性断裂与韧性断裂 比较脆性断裂和韧性断裂 脆韧转变温度 Tb 断裂应力和屈服应力谁对应变速率更敏感？ A、考虑分子结构因素 B、考虑外界因素 Discussion 外界因素 8.4.1 增强 Reinforcement 作业：1、2、3、7 8-7.下列几种高聚物的冲击性能如何？如何解释？（T Tg）（1）聚苯乙烯；（2）聚苯醚；（3）聚碳酸酯；（4）ABS； （5）聚乙烯。解:（1）聚苯乙烯：因主链挂上体积庞大的侧基苯环，使之成为难以改变构象的刚性链，使得冲击性能不好，为典型的脆性聚合物。（2）聚苯醚：链节为 ， 因主链含有刚性的苯环，故为难以改变构象的刚性链，冲击性能不好。（3）聚碳酸酯：链节为 ， 由于主链中 在-120℃可产生局部模式运动，称之为 β转变。在 T Tg时，由于外力作用， β转变吸收冲击能，使聚合物上的能量得以分散，因此冲击能好，在常温下可进行冷片冲压成型，即常温塑性加工。 （5）ABS：聚苯乙烯很脆，引进A（丙烯腈单体）后使其抗张强度和冲击强度得到提高，再引进B（丁二烯单体），进行接枝共聚，使其冲击强度大幅度提高。因ABS具有多相结构，枝化的聚丁二烯相当于橡胶微粒分散在连续的塑料相中，当材料受到冲击时，橡胶相除了本身的形变外，还相当于大量的应力集中物，，它们可以引发大量的银纹，从而能吸收大量的冲击能，所以冲击性能好。（6）聚乙烯：由于聚乙烯链节结构极为规整和对称，体积又小，所以聚乙烯非常容易结晶，而且结晶度比较高。由于结晶限制了链段的运动，使之柔性不能表现出来，所以冲击性能不好。高压聚乙烯由于支化多，破坏了链的规整性，结晶度低些，冲击性能稍好些。 7、将下列曲线对应的字母填入右边的括弧中 （A）TTb （B）T～Tb （C）TTb （D）TTg ? ? A B C D 图32非晶聚合物不同温度下的?－?曲线 8.判断题： ①同一高聚物在不同温度下断裂强度不同（对） ②线性柔性非晶态聚合物只能发生韧性断裂（错） ③脆性断裂是发生在屈服点之前，断裂面光滑，韧性断裂发生在屈服点之后，断裂面粗糙。（对） ④在室温下橡胶只能发生高弹形变，塑料只能发生普弹形变（错） ⑤凡是玻璃化温度低于室温的都可以作橡胶使用（错） ⑥在用膨胀计测定玻璃化转变温度时，升温速度越快得到的玻璃化温度越高，因此降温速度越快，得到的玻璃化温度较低。 （错） ⑦结晶高聚物的晶区的尺寸要大于高分子链长度。 （错） ⑧分子在晶体中是规整排列的，因此要求聚合物的链柔性要好，规整性和等规度高，所以只有等规立构的高分子能够结晶，无规立构高分子的不能结晶。 （错） 举例：一些无规立构的聚合物如聚乙烯醇(结晶度达30%）聚三氟氯乙烯（结晶度达90%以上）等均能结晶。 ⑨两种尼龙无规共聚,能结晶。 （对） 9.研究聚合物大的形变，主要用什么方法？说明聚合物两种断裂的特点，并画出两种断裂的应力－应变曲线 常采用拉伸实验法，即在一定的时间和温度下，拉伸聚合物试样，作应力应变曲线，由曲线可以得到E，极限伸长率和抗张强度，再根据断裂前是否发生屈服来判断材料是韧性还是脆性然后根据应力－应变曲线下的面积求得断裂功，它是材料韧性得基本特征量。 ②晶体尺寸： 表9 PP球晶尺寸与力学性能的关系 25 125 30 25 225 20 500 300 10 断裂伸长 (%) 抗拉强度（N/m2） 球晶尺寸（?m） 小球晶： ?y 、?t 、断裂伸长率高。 大球晶：下降