钌基催化剂活性位结构调控及其对苯选择性加氢的性能研究-化学专业毕业论文.docxVIP

学位论文数据集中图分类号 学位论文数据集 中图分类号 069 学科分类号 150．55 论文编号 1001020160143 密 级 公开 学位授予单位代码 10010 学位授予单位名称 北京化工大学 作者姓名 刘杰 学 号 2012400143 获学位专业名称 化学 获学位专业代码 0703 课题来源 国家”973”项目 研究方向 工业催化 论文题目 钌基催化剂活性位结构调控及其对苯选择性加氢性能的研究 关键词 苯选择性加氢，钌基催化剂，环己烯，氢溢流，非晶态合金 论文答辩日期 201 6一05—27 ·论文类型 基础研究 学位论文评阅及答辩委员会情况 姓名 职称 工作单位 学科专长 指导教师 卫敏 教授 北京化工大学 无机化学 评阅人1 盲 审 评阅人2 盲 审 评阅人3 盲 审 评阅人4 盲 审 评阅人5 盲 审 徽员纵 施祖进 教授 北京大学 无机化学 中国科学院北京 答辩委员1 李从举 研究员 纳米能源与系统研究 应用化学 所 答辩委员2 李峰 教授 北京化工大学 无机化学 答辩委员3 徐赛龙 教授 北京化工大学 无机化学 答辩委员4 徐庆红 副教授 北京化工大学 无机化学 万方数据 征：一． 征：一． 论文类型：1．基础研究2．应用研究3．开发研究4．其它 中图分类号在《中国图书资料分类法》查询。 学科分类号在中华人民共和国国家标准(GB／T 1 3745-9)《学科分类与代码》中 查询。 四． 论文编号由单位代码和年份及学号的后四位组成。 万方数据 摘要钌基催化剂活性位结构调控及其对苯选择性加氢的性能研究 摘要 钌基催化剂活性位结构调控及其对苯选择性加氢的性能研究 摘要 环己烯是一种重要的化工中间体，广泛用于医药、农药、饲料添加剂、 聚酯等精细化工品的生产。由苯选择性加氢制环己烯，因其反应原料廉价 易得、反应原子经济性强和操作简便等优点引起了研究者的广泛关注。目 前，钌基催化剂为研究范围最广、综合性能最好的一类苯选择性加氢催化 剂；但其在研究和应用中仍面临如下问题：1)活性位精细结构调控手段 有限，难以有效控制苯选择性加氢反应行为；2)催化活性位结构及催化 作用机制认识不足，阻碍了催化剂结构与性能的优化和提升；3)腐蚀性 助剂依赖性强，造成了设备维护和产品后续分离难度大。因此，针对上述 问题，本论文从Ru基催化剂活性位的择优暴露、Ru活性位的分散结构调 控、Ru一载体协同催化等三个不同层面对催化活性结构进行精细调控，获 得了动力学上利于环己烯生成的新型钌基催化剂，实现了Ru基催化剂苯 选择性加氢综合性能的提升；此外，我们基于多种研究方法，建立反应动 力学模型，揭示了Ru基催化剂活性位结构与环己烯选择性的内在联系， 探究了Ru基催化剂对苯选择性加氢的催化机理。本论文工作提供了制备 高效苯选择性加氢催化剂的新思路和新方法，为反应的绿色工业化生产奠 定了一定的理论依据和实践基础。论文的主要研究内容与结论如下： 1．Ru活性位的择优暴露及其对苯选择性加氢性能影响 选取层状结构材料CuMgAl一LDH为前体，采用外源法引入贵金属Ru 万方数据 万方数据 万方数据 北京化工大学博士学位论文物种负载于LDHs层板，经焙烧／还原和结构复原过程，得到系列的 北京化工大学博士学位论文 物种负载于LDHs层板，经焙烧／还原和结构复原过程，得到系列的 Ru．Cu∥IgAl一LDH双金属催化剂。CO．TPD和原位CO．FTIR表征表明： Cu以原子簇的形式选择性地沉积于Ru表面低配位数的高活性位点，调变 了催化剂表面活性位的加氢活性。动力学及DFT理论计算表明：催化剂 表面的低配位Ru位点具有高环己烯吸附能，易于催化苯过加氢生成环己 烷；通过Cu物种对低配位Ru的选择性覆盖，抑制了环己烯的过加氢， 促使Ru表面中等加氢活性位的择优暴露，显著提高了环己烯的选择性(环 己烯的最高产率达44．O％)。 2．Ru活性位分散结构调控及其对苯选择性加氢性能影响 选取钛酸盐纳米管(TNT)为载体，通过超声浸渍负载法，引入Ru 活性组分前体于TNT管内，以硼氢化钠为还原剂，制备得到粒径均一(平 均粒径2．5 nm)的Ru—B／TNT非晶态合金催化剂；进一步将Ru—B／TNT催 化剂的载体TNT管状结构打开，制得了负载于钛酸盐纳米片(TNS)的 高分散、粒径均一Ru—B／TNS非晶态合金催化剂，消除了TNT管状结构 对苯选择性加氢的传质／扩散影响。H2．TPD、EXAFS和XPS分