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绪论
1 绪论
随着生活节奏的不断加快,一些快速便捷的方便食品逐渐成为生活中的必需品。作为
方便食品,除了自身质量安全以外,其外包装也对食品的安全起到极其重要的作用。包装
材料中所含的增塑剂、低聚体等化合物,在其与食品接触时会迁移到包装食品中,从而对
食品安全产生危害[1~3]。近年来,有关饮料、方便食品中 DEHP 增塑剂超标的食品安全事
件层出不断,引起社会的高度关注[4]。长期食用增塑剂超标的食品,会损害人体生殖发育
能力,对免疫系统和消化系统造成伤害,甚至会毒害人类基因[5]。本文选取市售带包装鲜
食玉米,采用 GC/MS 仪器检测从鲜食玉米塑料包装中迁移到玉米的 DEHP,并对其进行
定性定量分析及风险评估研究,为评判食品塑料包装中 DEHP 增塑剂的安全性提供有力
依据。
鲜食玉米包装中 DEHP的迁移
鲜食玉米是指具有特别味道和质地的幼嫩玉米,其主要特点是籽粒胚乳中含有粘滞性
较高的支链淀粉。乳熟期的鲜食玉米富含的蛋白质、糖、脂肪等营养物质,含量远远超过
普通玉米。经常食用可降低胆固醇,防止高血压等心血管疾病,还具有减肥、养颜、抗衰
老等功效[6]。随着人民生活水平的提高,市场对鲜食玉米的需求也越来越大,其保鲜与加
工就显得尤为重要。由于采摘后的鲜食玉米呼吸代谢旺盛,糖分转化快,且容易失水变质,
所以很难长期贮藏,若想长期贮藏或周年供应市场,须进行速冻保鲜或真空包装。速冻保
鲜一次性设备投资大、成本高,不易运输,解冻后口味较差,难以普及推广。目前市场上
普遍采用真空包装,这种包装可阻止微生物的浸入和鲜食玉米的酶促褐变,较大幅度的温
度变化不会对玉米品质产生影响,室温保存可达一年,运输方便[7]。
鲜食玉米塑料包装材料的潜在迁移性
高温蒸煮袋是一种能进行加热处理的复合型塑料薄膜袋。食品可在袋内原封不动,经
过高温(120-135℃)加热灭菌,取出便可食用。常见于易褐变、易氧化的鲜食玉米包装,
能很好的保持鲜食玉米原有的风味、延长玉米保质期、安全实用、方便卫生,倍受消费者
青睐。高温蒸煮袋是由复合塑料薄膜材料复合而成,其潜在迁移性是指塑料包装材料中的
增塑剂、添加剂、低聚物等化合物,在与食品接触或者加工过程中发生迁移而污染食品,
从而对人体健康产生危害。而这些化合物中以增塑剂 DEHP 在塑料中的使用量和食品中
的迁移量最大[8~9]。
a. 包装材料与食品直接接触时的迁移
1
西安理工大学硕士学位论文
塑料在加工过程中,为了提高塑料薄膜的性能,往往加入大量的添加剂[10],以此来
改善材料的性能。在复合塑料制品中,塑料分子与增塑剂 DEHP 的相溶性较好,这是因
为 DEHP 结构中没有基团与塑料单体反应,其中的苯基和长链烷基大多以氢键和范德华
力的形式与塑料单体产生相互作用[11],由于这种键合强度很弱,容易造成 DEHP 从塑料
包装材料中迁移出来。因此在与食品直接接触时,特别是与高脂肪食品接触时,复合塑料
中的增塑剂 DEHP 能够从外包装材料内部迁移到内包装食品中,成为内装食品的特殊食
品添加剂,从而对接触塑料包装材料的食品造成污染[12~13]。
b. 食品加工方式对材料迁移的潜在影响
在食品的生产加工过程中,食品经预包装处理后,一般连同包装物一起灭菌。食品包
装材料经过如高温蒸煮、紫外线照射、微波杀菌、臭氧处理等杀菌方式处理后[14],其结
构和性能发生改变,并最终影响其与食品接触时的迁移特性。杀菌后,食品包装材料发生
的变化主要表现在以下三个方面[15]:
(1)塑料分子链的断裂和交联
(2)杀菌的过程中产生气体和低分子量的辐解产物
(3)形成不饱和键和氧化降解产物
鲜食玉米包装时需高温蒸煮杀菌,蒸煮或微波加热后才能食用,有研究显示[16~18],
增塑剂 DEHP 迁移速度与增塑剂的初始浓度、迁移温度、迁移时间、接触面积呈正相关。
当鲜食玉米蒸煮或微波时复合塑料薄膜和胶黏剂中添加的增塑剂 DEHP 迁移速度加快、
迁移量增加,造成玉米污染,对人体健康产生较大影响。
DEHP 作为增塑剂的使用性能及其毒理学危害
增塑剂是一种添加到聚合物体系中能促使其体系塑性增强的物质。其主要功能是减弱
聚合物分子间的范德华力,提高其柔韧性、伸长率和曲挠性。加入增塑剂可以降低熔体粘
度、玻璃化转变温度和产品的弹性模量而不会改变被增塑材料的基本化学性[19~20]。据统
计显示,全世界每年约使用816万吨增塑剂,食品包装塑料消耗的增塑剂占增塑剂总消耗
量的20%左右,并且每年以10.9%的速度增长,其中邻苯二甲酸酯类(PAEs)增塑剂占增塑
剂总消耗量的90%左右[2]。此类产品主要有邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(Di-2-ethylhexyl
phthalate,DEHP),邻苯二甲酸二丁酯(Dibutyl p
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