PA1212PA1012增韧复合材料的制备及性能研究.docVIP

PA1212PA1012増韧复合材料的制备及性能研宄 第一章前言 高分子材料作为四大支柱材料之一，近年来不断的向功能化、工程 化、高性能化、结构化的方向发展，具有高附加值的材料越来越受到 重视，其中高分子材料高性能化是高分子材料科学与工程近年来发展 的主要方向，制备高性能化的高分子材料是当今高分子领域的重点发 展方向之一 [1]，它直接影响着高分子工业的发展，随着社会的进步、 科学的发展和国民经济各部门对材料的要求越来越高且日益多样化。 人们往往希望材料既有较高的韧性又有较好的强度；既耐高温又易于 成型加工；既耐用又价格低廉。显然，单一的高分子材料往往很难到 达这样高的要求，因而，为了满足人们对材料的要求、解决单一高分 子材料的局限性，对高分子材料进行改性不失为一种切实可行的方法。 合成新的高聚物材料或者对现有的高聚物进行化学改性，不但开发 周期长，而且成本高，技术复杂、对设备的要求高、工业化实施困难。 相比之下，对聚合物进行物理改性，对聚合物材料增强增軔等，是一 种既简单有效而且花费小，切实可行的方法。据统计[2], —种工业 化的新型聚合物，从研制到中试需要投资近2亿美元，而研制并工业 化一种新型的高分子复合材料只需要投资数百美元，并且一些高分子 复合材料的力学性能可与铝合金相竞争，远非均聚物可比拟。因此， 高分子复合材料倍受人们的关注，发展迅速。高分子复合材料是复合 材料的一大类，由于它具有质轻、高比模景、高比强度、来源丰富和 加工方便等优越特性，在航天航空、交通、建筑、电子电器、机械、 化工等领域有非常广泛的应用，甚至己经成为许多高科技领域的支撑 材料［3K 聚酰胺(polyamide, PA)又称尼龙，由杜邦公司发明以来，己有半 个多世纪的历史，直到如今其应用仍非常广泛，在五大工程塑料(聚 碳酸酯、聚酰胺、聚苯醚、聚甲醛、聚对苯二甲酸丁二醇酯)中趋于 非常重要的地位。在众多的聚酰胺品种如PA6、PA66、PA46、PA11、 PA12、PA1010、PA612 以及 PA6T、PA9T 等品种中，PA66 和 PA6 占据 了市场的主导地位，也是人们研宄、开发的重点。尼龙可分为短碳链 尼龙和长碳链尼龙，长碳链尼龙是指两个酰胺基团之间的碳原子数在 10个以上的尼龙，如PA1010、PA1012、PA1212等。较短碳链尼龙而 言，长碳链尼龙具有其独特的物理化学性质，如吸水率低、尺寸稳定 性好、韧性好、抗震耐寒性能优越，易于加工等特点，因而广泛的应 用于军事、航空航天、汽车等领域［4-6］。但是由于长碳链尼龙对缺 口比较敏感，即缺口冲击强度低，不能满足更高要求的需要，为了满 足这些方面的要求，改善其韧性，提高其缺口冲击强度成为本课题的 研究重点。 1.1聚合物共混改性 共混改性是把两种或者两种以上现有的高聚物混合起来以形成某种 具有所要求特性的新材料的改性方法。 巾于实际应用中，经常要求聚合物既有高的强度又要求具有好的初 性；既耐热又要易于成型等相反的物性，这对于单一的聚合物来说很 难满足。而且开发新型的聚合物难度高、投入大、周期长而且产业前 景不可预计，相比之下，通过聚合物的共混改性，开发高分子合金其 投入小，设备简单，显得更为经济有效。聚合物的共混改性己成为当 前高分子材料开发的主要途径之一［7-10］。不同聚合物共混，能改善 聚合物材料的机械性能、加工性能，同时可以降低聚合物材料的成本， 赋予其特殊的性能等。 共混改性一般可以分为化学法和物理法。 化学法一般是指在基体材料中加入另外一种或几种物质，在熔融混 合的过程中发生化学反应，以此来改善基体树脂性能的改性方法。化 学法制备高分子复合材料最典型的就是IPN法。其操作是先制备出一 个交联高聚物，将这个交联的高聚物在含有活化剂和交联剂的第二种 单体中溶胀，然后再聚合。第二步反应产生的交联高聚物与第一个反 应得到的交联高聚物相互贯穿，从而实现两种高聚物的共混。在这种 体系中，两种高聚物所形成的网络之间不存在接枝或者化学交联，而 是通过两者在两相的界面区域不同链段的扩散，缠结从而达到两相间 良好的结合，形成一种互穿网络体系。 物理改性则要简单得多，在基体树脂中加入其它的聚合物材料或者 一些改性剂，然后将其混合均匀。一般物理共混改性在混合或者混炼 的过程中仅有物理变化。共混物理法又可以分为溶液共混、乳液共混 及熔融共混，熔融共混是目前最具工业应用价值、应用最广泛的共混 方法。这种方法一般采用挤出机或者开炼机、密炼机等设备将高聚物 组分加热到熔融状态，然后再利用机械剪切力将高聚物组份之间充分 混合均匀，所以这种方法又可以称为机械共混法。 当然，随着高分子合金技术的发展，物理改性和化学改性之间己经 没右明显的界限，两者相互渗透。 聚合物材料的共混改性主要有以下几个方面的作用：