量子耗散动力学的理论发展与应用-物理化学专业毕业论文.docxVIP

摘要摘要 摘要 摘要 本论文致力于量子耗散动力学两方面的研究。一方面是量子耗散理论的发 展，我们系统介绍了通过影响泛函路径积分求导来建立严格的级联量予耗散方 程的方法，给出了在不同方案下的具体形式：另一方面是严格量子耗散理论的 实际应用。这里我们涉及了几种常见的耗散模型体系，包括布居数转移体系、 电荷转移体系和驱动布朗振子体系。另外，由于严格的量子耗散理论所需的计 算量非常巨大，本论文也讨论了我们在数值算法方面所做的一些具体工作。本 论文具体安排如下： 第一章介绍了量子耗散理论的一些背景知识，包括体系的约化描述，相关 函数、响应函数及线性响应理论，重点讨论了其中涉及的一些关键概念以及涨 藩巍散定理。 在第二章，我们首先回顾了影响泛函路径积分公式，然后通过求影响泛函 路径积分时间导数的方法构建了级联耦合运动方程组(Hierarchical Equations of Motion，HEOM)。该方法非微扰地处理任意温度下的非马尔可夫量子耗散过程， 并且适用于有含时外场驱动的情况。除此之外，我们还推导了与该级联方程组 等价的格林函数的连分数方程。 在第三章，我们具体应用上述的HEOM方程研究了受激拉曼绝热转移过程 中纯相位弛豫的影响。在具体应用上，阳三oM方程包含一组已知定义的辅助密 度算符(Auxiliary Density Operators，DOs)，这些辅助算符将体系一热库的耦合 强度及记忆时间尺度以非微扰、级联的方式处理。为了实现HEOM理论的数值 计算，我们提出了一种索引机制，该机制可以在复杂的级联结构中方便地实现 下标序列和ADOs之间的对映关系，从而可以大大加快运算过程中的寻址操作。 另一方面，我们对每一个DO都重新做了标度，这样所有的ADOs都统一到和 约化体系密度矩阵相同的误差范围内。在此基础上，我们可以采用一种有效的 过滤方法，该方法大大减少参与运算的ADOs的数目。在做完这些准备工作后， 我们利用该严格方法具体计算和分析了在一个简单的三能级受激拉曼绝热转移 过程中，存在纯相位弛豫的耗散动力学问题，并将得到的严格结果同几种微扰 理论的结果进行比较和标定。 上述HEOM是以玻色一爱因斯坦函数的Matsubara展开(Matsubara Spectral Decomposition，MSD)为基础的。简称为MSD—I-IEOM。在第四章，我们给出了 玻色一爱因斯坦函数的部分分式分解方法Oartial Fraction Decomposition，PFD) ，并以此为基础构造了相应的HEOM方程，简称PFDHEOM。PFD分解的一 I 摘要个特点就是它分解后得到的极点为复极点，这个特点使我们能够更有效、更 摘要 个特点就是它分解后得到的极点为复极点，这个特点使我们能够更有效、更 准确地展开玻色一爱因斯坦分布函数。为了考察PFD-HEOM的数值效率，我 们计算了自旋一玻色体系的耗散动力学演化，通过和MSD-HEOM比较，发现 PFD-HEOM的计算效率明显优于MSD-HEOM，计算时间可以缩短一个数量级 甚至更多。 在第五章，我们发展了一种近似的级联量子主方程方法(Hierarchical Quan． tum Master Equation。HQME)。该方法对Drude热库模型的传统半经典处理进行 改进，所得到的HQME方程可以看作是对传统的随机Liouville方程理论的修 正。虽然从形式上看只是很简单的一项修正，但是改进后的方程不仅提高了准 确性而且也极大地扩宽了适用范围；更加难能可贵的是，该修正并不会导致计 算量的增加。这在随后的对两能级电荷转移体系的耗散动力学研究中得到了验 证。同时我们还推导了该电荷转移体系的严格、解析的速率表达式，其中用到 了我们在前面提到的LiouviUe空间的连分数格林函数方法。最后，我们给出了 该近似HQME理论的应用判则，它可以用来预估该理论在不同系统中的具体表 现。 第六章中，我们通过Wigner相空间高斯波包演化方法构建了驱动布朗振子 体系的严格量子主方程。该方程充分考虑了驱动和耗散之间的相关效应，并将 这种相关效应归结为有效场修正。通过研究，我们发现在驱动场频率较低和热 库记忆时间尺度为中等大小时，驱动和耗散之间的这种协同效应对体系的影响 明显。 在第七章，我们总结了本论文，并着重讨论了作者接下来的工作计划。 关键词：约化密度矩阵，涨落泉散定理，影响泛函路径积分，级联耦合运动 方程，连分数方程，部分分式分解展开，级联量子主方程，受激拉曼绝热转移 过程，电荷转移体系，驱动布朗振子体系，驱动一耗散耦合 Ⅱ ABSTR ABSTR ACT ABSTRACT The thesis comprises two major themes of quantum dissipative