磷酸锰锂正极材料的改性研究-凝聚态物理专业毕业论文.docxVIP

宁波 宁波大学硕士学位论文 磷酸 磷酸锰锂正极材料的改性研究 万方数据 万方数据 万方数据 万方数据 磷酸锰锂正极材料的改性研究 摘 要 橄榄石结 构的磷 酸锰 锂（ LiMnPO4），具有 4.1V 的高 电位， 处于现有 电解液的 稳定电 化学 窗口， 其 电池的 能量 密度可 比 磷酸铁 锂高 20%左右 ， 且 LiMnPO4 热稳定性 好，成本低，环境友 好等等，LiMnPO4 作为新一代高 能 量密度动 力电池 正极 材料将具 有巨大 的应 用前景 。但 LiMnPO4 晶体本身 的 电子导电 性和离 子导 电性很差 ，导 致其电 化学性能 不能很 好地 发挥，限制 了 该材料的 应用。针对上述问题，本论文从 钛 元素 添加 、 合成 LiMnPO4/Li3V2(PO4)3 复合材料、与 LiMn2O4 混合等对 LiMnPO4 进行改性，以 此来改善 LiMnPO4 正极材料的 电化学 性能 。 1. 本论文通 过固相 球磨 法合成了 钛添加 磷酸 锰锂正极 材料，考 察 了钛 源、钛的 添加量 对磷 酸锰锂正 极材料 形貌 、结构及 电化学 性能 的影响。国 药 TiO2、P25 TiO2 和纳米级 TiO2 和钛酸丁酯 分别作为 钛源，结 果 表明，纳米 级 TiO2 是这几 种钛 源中最好 的选择 。利 用纳米 级 TiO2 作为钛 源，改变 钛 的添加量 ，合成 了一 系列 (1-x)LiMnPO4·LixTix(PO4)δ 样品，测试表 明，钛添 加 后提高了 材料的 电化 学性能；钛 的含量 影 响磷酸锰 锂正极 材料 的电化学 性 能。其中，钛 的最佳 添加量为 10%。0.9LiMnPO4·Li0.1Ti0.1(PO4)δ 样品在 0.05C 下首次放 电容量 为 131 mAh·g-1，0.5C 循环 50 次后几 乎无衰 减。 2. 通 过 固 相 球 磨 法 合 成 了 一 系 列 (1-x)LiMnPO4·xLi3V2(PO4)3/C (x=0, 0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 1)复合材料。 在 LiMnPO4/Li3V2(PO4)3 复 合材 料 p 中含有 LiMnPO4 和 Li3V2(PO4)3 物相；当 x≥0.2 时， 还出现了 少量的 LiVP2O7 杂相。 实验结果 表明，复合 材料中 LiMnPO4、Li3V2(PO4)3 两物相之间 存 在少量的 相 互掺杂 ，且 LiMnPO4/Li3V2(PO4)3 的比例对材料的电化 学性能 有重 要影响 。与 LiMnPO4/C 相比，复合材料表 现出优 越的 电化学性 能。其中，x=0.4 的样品 表现出最 好的性 能， 在 0.05C 倍 率下首 次 放电比容 量高达 154 mAh·g-1，且 0.5C 放电循 环 50 次 后，容量 仍达 95.5 mAh·g-1。 I 3. 将 LiMn2O4 与 LiMnPO4 进行混合，研究了 不 同比例（x=0, 0.1, 0.2, 0.3, 0.5, 1）混合 后的（1-x）LiMn2O4+ xLiMnPO4 正极材料 的锰的 溶解 量和电化 学 性能。结 果显示 ， 在 25℃或 55℃下 ， 混合正极 材料的 电化 学性能都 得到 较大的改善。其中，x=0.5 的 样 品 其 锰 的溶 解 含 量 最 低 ， 并 且电 化 学 性 能 也最好。 常温下 ， x=0.5 的样品 在 1C 倍 率下循环 50 次后 容 量保持率 为 95.8%； 高温 下，其 首次放电 比容量 为 131.8 mAh·g-1，1C 倍率 下循环 50 次 后放电比 容量仍 可达 120 mAh·g-1，容量保 持率为 96.5%。 关键词：锂离子电池， 磷酸锰锂， 复合材料， 钛添加， 电化学性能 II Modification of LiMnPO4 Cathode Material Abstract Olivine-structured lithium manganese phosphate (LiMnPO4) has been intensively studied as a promising cathode materials for lithium ion batteries owing to excellent thermal stability, low cost, high safety and environmental benignity. The theoretical energy density of LiMnPO4 is about 20% higher than that of commercialized LiFePO4 due