邻二亚胺与烯酮的Staudinger反应及应用-化学专业论文.docx

摘要邻--,-IV胺与烯酮的Staudinger反应及应用 摘要 邻--,-IV胺与烯酮的Staudinger反应及应用 摘要 p．内酰胺类抗生素具有良好的杀菌消炎效果，拯救了许多人的生 命；它具有张力较大的四元环结构，可以开环形成氨基酸或扩环形成 其他杂环化合物，因而作为重要合成中间体广泛应用在氨基酸和杂环 化合物的合成中。目前合成p．内酰胺的通用方法是烯酮和亚胺进行 [2+2]环加成反应，又称Staudinger反应。前人对于Ot，p一不饱和烯酮及 Ot，p．不饱和亚胺的Staudinger反应进行了系统的研究，但对于邻二亚 胺参与的Staudinger反应规律尚不够清楚，而该类反应所得的亚胺基 内酰胺及双内酰胺产物在有机合成中有非常重要而广泛的用途。 本文采用丙酮醛、丁二酮和二苯乙二酮为原料合成了一系列邻二 亚胺，研究了它们与不同电子效应和不同位阻的酰氯发生的 Staudinger反应，发现具有强给电子取代基的酰氯既可得到双p一内酰 胺也可得到单p．内酰胺，而其他酰氯通常只能得到单p．内酰胺产物， 且所得内酰胺产物均为专一的顺式或专一的反式结构，其顺反选择性 是受酰氯取代基的电子效应和亚胺N．上取代基的位阻控制。最后利 用研究的结论实现了区域选择和顺反选择地合成4．酰基．p．内酰胺衍 生物。 本文的研究使我们对邻二亚胺参与的Staudinger反应的认识更系 统，为有机合成提供了更多的双内酰胺、亚胺基内酰胺等重要中间体， 北京化T火学硕．J：学位论文同时为该类物质的立体选择性和区域选择性合成提供了方法。 北京化T火学硕．J：学位论文 同时为该类物质的立体选择性和区域选择性合成提供了方法。 关键词：Staudinger反应，邻二亚胺，亚胺基一p一内酰胺，双D一内酰胺， 立体选择性，区域选择性 ABSTRACTStauding ABSTRACT Stauding reactiontion of‘‘1。diimine,,withol v|cinal-i|mines with kelketenes and their application ABSTRACT As the antibiotics，Is-lactams had saved many lives with their good functions of anti··inflammation and anti·-bacterium；because of the ring strain of the four-membered ring structure，they can be opened to form amino acids or expanded to heterocyclic compounds，and thus as intermediates they have important applications in both amino acid synthesis and the synthesis of heterocyclic compounds．The current common synthetic method of Is-lactams is through ketene and imine【2+2】 cycloaddition reaction，which is also known as the Staudinger reaction． Although the Staudinger reactions of Q，Is-unsaturated ketenes and 0【， [B-unsaturated imines have been studied systematically,the Staudinger reaction involving vicinal-diimines is still incompletely clear．On the other hand，the imino Is-lactams and bis—p—lactams generated from the reactions have been widely used in organic synthesis． For these reasons，we synthesized a series of vicinal—diimines from methylglyoxal，butanedione，diphenyldiketone and investigated their reactions with several representative acyl chlorides with different electronic effects and st