磷化钌催化剂的制备及其加氢性能的研究-化学;物理化学专业论文.docxVIP

南开大学学位论文原创性声明本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所 南开大学学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所 取得的研究成果。除文中已经注明引用的内容外，本学位论文的研究成果不包 含任何他人创作的、已公开发表或者没有公开发表的作品的内容。对本论文所 涉及的研究工作做出贡献的其他个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本 学位论文原创性声明的法律责任由本人承担。 学位论文作者签名： 登墨垩 2011年5月30日 非公开学位论文标注说明 根据南开大学有关规定，非公开学位论文须经指导教师同意、作者本人申 请和相关部门批准方能标注。未经批准的均为公开学位论文，公开学位论文本 说明为空白。 论文题目 申请密级 口限制(≤2年) 口秘密(≤lO年) 口机密(≤20年) 保密期限 20 年 月 日至20 年 月 日 审批表编号 批准日期 20 年 月 日 限制★2年(最长2年，可少于2年) 秘密★10年(最长5年，可少于5年) 机密★20年(晟长10年，可少于10年) 摘 摘 要 摘 要 金属磷化物是磷原子填隙地插入到金属的晶格中所形成的一类填隙化合 物。近年来涌现出了大量的关于过渡金属磷化物和贵金属磷化物的报道。研究 结果表明，金属磷化物在加氢脱硫和加氢脱氮反应中都表现出了很好的催化活 性，已经成为催化领域的一个新的研究热点。 本文以钌基金属磷化物作为研究对象，采用次磷酸钠热分解法成功制备了 两种钌基磷化物PuP和Ru2P，对其制备工艺以及加氢性能进行了系统的考察。 在对磷化钌的制备方法的研究中，采用次磷酸盐与钌盐混合前体热分解法制备 了PuP和Ru2P。详细考察了前体中原料的摩尔比、前体的烘干温度、焙烧温度、 焙烧时间、升温速率等因素对产物的影响。实验结果表明，RuP和Ru2P均可以 在温度为500 oC，焙烧时间为l h，升温速率为10 oC／min下制得，而且其制备 过程不受升温速率的影响，制备时只需在静态的时气或者N2等惰性气氛中完 成。通过TEM表征可以看出，负载型样品中的Ru2P粒子的大小在10 nnl左右， 在载体上分散均匀。次磷酸钠热分解法提供了一条有效的制备金属磷化物催化 剂的途径。 本文对负载型的RuP及Ru2P催化剂的催化性能进行了考察。采用二苯并噻 吩、4,6．二甲基二苯并噻吩和喹啉的十氢萘体系作为探针反应，在反应温度为 290,--350 oC，反应压力为3．0 MPa、重时空速为6．0 h-1的条件下，考察了负载型 RuP及Ru2P催化剂的加氢脱硫和加氢脱氮的活性，并且详细考察了催化剂是否 需要活化、是否需要钝化、以及不同载体对催化剂催化活性的影响。研究发现， 负载型磷化钌催化剂具有很高的本征活性，负载于不同载体上均能表现出很强 的催化活性，是一种非常优异的加氢脱硫和加氢脱氮催化剂。将其与MoP和Cu3P 以及模拟工业催化剂进行了催化活性的对比，结果表明，PuP及Ru2P催化剂具 有较高的加氢脱硫和脱氮的活性。本文还对Ru2P催化剂进行了设计和优化，用 器外预硫化法制备了Ru2P．MoS2催化剂，对4，6．二甲基二苯并噻吩表现出了较好 的超深度脱硫活性。 关键词：贵金属磷化物，RuP，Ru2P，加氢脱硫，加氢脱氮 AbstractAbstract Abstract Abstract Transition metal phosphides are a series of metallic interstitial compounds which phosphorus atoms inserted into the lattice of the metal．Metal phosphides have attracted considerable attention in recent years．The results show that metal phosphides exhibit excellent catalytic performances in hygrodenitrogenation(HDN) and hydrodesulfurization(HDS)． In this dissertation,two kinds of Ru-based phosphides were synthesized by thermal decomposition of hypophosphite．The synthesis method and catalytic hydrogenation activities were studied．In this method，the effect on the final