离子液体固载及其催化合成碳酸酯的性能研究-化学工程专业论文.docxVIP

大连理工大学学位论文独创性声明作者郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下进行研究 大连理工大学学位论文独创性声明 作者郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下进行研究 工作所取得的成果。尽我所知，除文中已经注明引用内容和致谢的地方外， 本论文不包含其他个人或集体已经发表的研究成果，也不包含其他已申请 学位或其他用途使用过的成果。与我一同工作的同志对本研究所做的贡献 均已在论文中做了明确的说明并表示了谢意。 若有不实之处，本人愿意承担相关法律责任。 学位论文题目： 堕量速垡固塾区基焦垡佥盛堡酸堕数丝能盟窒 作者签名： 囱!垂丕 日期： 三!!!年—上月』日 万方数据 大连理工大学硕士学位论文摘 大连理工大学硕士学位论文 摘 要 碳酸酯类化合物是一类应用广泛的重要化工产品。催化剂在其制备过程中担任着非 常重要的角色，然而，目前大多数催化剂普遍存在活性差、选择性低、分离困难以及制 备工艺复杂等问题。针对以上问题，本文从提高功能离子的数量及活性两个角度出发，制 备了两种非均相催化剂，在无助催化剂及有机溶剂存在的条件下高效催化环氧化物与 C02合成环状碳酸酯，并将催化剂进一步修饰后应用于酯交换法催化合成碳酸二甲酯 (DMC)的反应中。 从增加功能离子数量的角度出发，利用三乙烯二胺可实现单基团双功能化修饰的特 点，使单个基团拥有双倍活性位点，从而提高催化剂的活性。制备了苯乙烯微球负载的、 三乙烯二胺为活性组分的双季铵盐催化剂，在最优条件下(130℃，C02初始压力1．2MPa， 时间2．5 h以及催化剂用量0．75 m01％)，催化剂表现出了良好的催化性能，碳酸丙稀酯 (PC)产率99％，选择性99％。双季铵化比单季铵化催化剂具有更好的催化活性，并 且．OH等功能化基团的引入也进一步提高了催化反应的效率。测试温度，压力，时间和 用量对催化剂性能的影响，此外该季铵盐催化剂表现出良好循环使用性能，5次循环后 PC产率及选择性始终99％。 从增强功能离子活性的角度出发，利用--(2，4，6．三甲氧基苯基)鳞盐较大的空间体积 及大量的供电子基团，减弱其对阴离子的束缚作用，从而提高催化剂的活性。所制备的 固载型季鳞盐催化剂表现出了良好的选择性(≥99．7％)，且其性能优于传统的三苯基 鳞盐催化剂。催化剂在最优条件下(120。C，C02初始压力1．0 MPa，时间2．5 h以及催 化剂用量0．45 m01％)合成PC产率为99．6％。测试了温度，压力，时间和用量对催化剂 活性的影响，此外该季鳞盐催化剂表现出了良好的循环使用性能，6次循环后PC产率 及选择性均99％。 进一步将固载型的季鳞盐采用氢氧化钾甲醇溶液进行离子交换，制备得到碱性较强 的固体碱催化剂，并用于酯交换法制备碳酸二甲酯。测试了温度，原料配比，时间以及 催化剂用量对催化性能的影响，在最优条件下(65C，原料配比8：l，时间3h，催化剂 用量l m01％，)目标产物产率达69．6％，选择性99．7％。在循环使用5次后，其产率为 60．3％，选择性≥99．6％，表现出良好的循环使用性能。 关键词：环状碳酸酯；亲核进攻；负载型催化剂，碳酸二甲酯 万方数据 离子液体固载及其催化合成碳酸酯的性能研究Synthesis 离子液体固载及其催化合成碳酸酯的性能研究 Synthesis of Immobilized Ionic Liquids and Its Application in Preparing Carbonates Abstract Carbonate is a kind ofvery important chemical raw materials and it plays a great role in the chemical industry．For the preparation of carbonate．catalyst in which served as a very important role，however，at present，most of the catalyst widespread poor activity，weak selectivity，difficult to separate and complex preparation process．Aiming at these problems，the activity of the catalyst was enhanced from two angles．ORe iS tO increase the number of tIle functional ions and the other iS to strengl[hen the activity of the ions．And tw