锂离子电池正极材料LiFePO4的制备及其改性研究-材料物理与化学专业论文.docxVIP

锂离子电池正极材料LiFeP04的制备及其改性研究 锂离子电池正极材料LiFeP04的制备及其改性研究 摘 要 由于橄榄石结构的LiFeP04具有能量密度高、原料价格低廉、环境友好和安 全性高等优点而成为最受关注的锂离子电池『F极材料。 本文以自制Li3P04为前驱体，在水热条件下与FeS04·7H20反应制备得到纯 相LiFePO。，并通过碳包覆和Cu2+掺杂对其进行了有效改性，获得了适合高电流 密度放电的LiFeP04正极材料。主要内容如下： 以Li3PO。为原料，采用水热法可以制备出粒径均一的LiFeP04，通过改变水 热温度研究了水热温度对材料理化性能和电化学性能的影响，并根据均相成核理 论对以Li3P04为原料制备LiFeP04材料的反应机理进行了探讨，在1 50．200℃的温 度范围内升高水热反应温度，产物LiFeP04正极材料颗粒明显减小，从而减小了 锂离子的扩散路径，增大锂离子的扩散系数，使材料具有更好的电化学性能。 在200℃水热温度下，通过改变反应时间对材料的晶体生长过程进行了研究， 实验结果说明，随着时问的延长，晶体形貌会更加规整，反应时间为24 h制备的 材料，颗粒的形貌规整，具有更高的电化学性能，0．5 C放电的比容量为理论容量 (170 mAh·g一)的79．4％，1C倍率循环loo次后材料的比容保持率为首次的92．4％。 加入不同量的蔗糖经过后期热处理对材料进行碳包覆，通过对复合正极材料 LiFePO。／C进行充放电测试、循环伏安测试和交流阻抗分析，确定最佳的蔗糖加入 量为l 0％(质量比)，以O．2 C、0．5 C、1 C、2 C、5 C和1 0 C倍率电流放电材料 的放电比容量分别为156．2 mAh·g～、151．5 mAh·g～、140．7 mAh·g一、130．3 mAh·g一、 11 9．5 mAh·g一和99．6 mAh·g～，以1 C倍率放电，循环l oo次后容量保持率为96．1％， 表现出很好的倍率放电性能和循环性能。 在10％蔗糖量碳包覆材料LiFePO。／C的基础上研究了不同掺杂量对材料理化 性能和电化学性能的影响，研究结果证明部分Cu2+被掺入到LiFeP04晶体晶格中， 并根据杂质缺陷理论对Cu2+掺杂机理进行了探讨。通过对LihC比FeP04／C复合正 极材料进行充放电测试、循环伏安测试和交流阻抗分析，证明1％Cu2+掺杂能有效 地提高LihCu了FeP04／C复合正极材料的电导率和锂离子扩散系数。室温下，lC倍 率的放电比容量为1 50．3 mAh·g’’，1 OC倍率的放电比容量为1 08．7 mAh·g一，以1 C 倍率放电，循环1 00次后容量保持率为97％，表现出非常好的倍率放电性能和循 环性能。材料同样具有很好的低温性能，．30℃下的放电比容量达到97 mAh·g～。 关键词：Li3P04； 水热法：LiFeP04； 改性 Preparation Preparation and Modification of Cathode Material LiFeP04 for Lithium—Ion Batteries Abstract LithjHm irod phosphates have attracted】ot of interests as storage cathode materials for rechargeable lithium ion batteries because of its high energy density，low raw materials COSt，non—toxicity and high safety． Pure LiFeP04 has been prepared by hydrothermal reaction from self-prepared Li3P04 with FeS04·7H20．Cathode material LiFeP04 suited tO be discharged at high—rate current density in lithium ion batteries was obtained through modification with carbon-coating and Cu”-doping．Main points were summarized as follows： Uniform-sized LiFeP04 particles have been prepared by hydrothermal reaction from self-prepared Li3P04．The influence of hydrothermal temperature o