锂离子电池正极材料LiFePO4的制备及工艺改进研究-建筑材料与工程专业论文.docxVIP

武汉理工大学硕士学位论文摘要 武汉理工大学硕士学位论文 摘要 LiFeP04为橄榄石结构，理论比容量为170mAh／g，被认为是动力锂离子电 池较理想的正极材料。目前LiFcP04的合成方法有高温固相法、水热法、热还原 法、微波法、沉淀法、溶胶凝胶法等，但不论哪种方法都存在优缺点。本文采用 埋炭保护的方法，即高温合成时将木炭粉填在前驱体的周围，使其在高温时与氧 气反应，从而对合成的LiFcP04起保护作用，使生产过程中不需惰性气体的保护， 以降低其对设备的要求。并通过电化学性能测试，XRD、SEM等分析手段探索 此合成工艺中各因素对材料性能的影响。 以Li2C03、 FcC204·2H20、(mI,02HP04为原料合成LiFeP04，对比氩气保 护与埋炭保护下制备材料的电化学性能。通过对比实验结果表明埋炭法应用在 LiFeP04的制备上是可行的，且与氩气保护相比埋炭保护更有利于材料的合成。 埋炭法在700℃下合成纯的LiFcP04在O．1C下的首次放电比容量较好为 104．6mAh／g。 在前一实验的基础上对工艺进行改进，以自制FeP04为原料，并以蔗糖为还 原剂，采用埋炭保护结合碳热还原的方法合成LiFePOdC材料。在Li2C03、 CH3COOLi·2H20、LiOH·H20这三种锂源中，以Ij2C03为锂源时合成材料的性 能相对较好，在O．1C下的首次放电比容量为137．5mAh／g。在此工艺中碳的引入 至关重要，实验表明碳含量从零到7．95wto殇变化时，振实密度从1．319·衄1-3到 1．139·cm-3之间递减。当碳含量为4．25wt％时性能较好，0．1C下的首次放电比容 量为147．4mAh／g。合成温度对材料晶形结构有重要影响，随着温度的升高，材 料晶形结构更完整，但温度较高在750℃时会产生Li3P04、n4P207及Fe2P杂质。 实验表明在650℃时材料的电化学性能较好，0．1C下的首次放电比容量为 148．7mAh／g。由于采用木炭保护体系，随着保温时间的延长，此体系的保护性能 会降低，实验表明当保温时间为10h时材料的性能较好，0．1C下的首次放电比 容量为153．0mAh／g。 经过工艺优化，采用n(FcP04·2H20)：n(Li2C03)：n(C12H22011)=1：0．5：0．04配比， 650℃下保温8h合成LiFePOdC。对其高倍率测试，2C、4C时的放电比容量分 别为107．5mAh／g、85mAh／g。样品通过30周循环后，放电比容量为140．9mAh／g， 容量保持率为94．1％，每次放电效率保持在99％以上，具有较好的循环性能。并 采用循环伏安法结合Randles．Sevcik方程测得锂离子在氧化、还原过程中的平均 扩散系数分别为：1．70x109crn2／s、1．23x109cm2／s，与理论值只差一个数量级。 关键词：锂离子电池；LiFeP04；埋炭法；碳热还原 武汉理工大学硕士学位论文Abstract 武汉理工大学硕士学位论文 Abstract LiFeP04 has olivine structure and its theoretical capacity is 170mAh／g，and it is regarded as ideal cathode material of power Lithium ion battery．At present，there are various synthesized ways for the UFeP04，such as solid-state reaction method， hydrothermal method，carbothermal reduction method，microwave heating method， coprecipitation method，sol—gel method，and SO on．But it has merits and demerits which method is used．The charcoal-shield method is used in the paper,and its principle is that：when the LiFeP04 is synthesized at hi【gh temperature，the charcoal powder which has been filled around the precursor of LiFeP04 can consume the oxygen．So this reaction gall protect the synthesis of LiFeP04 in stead of inert gas． And