大分子自组装.doc

大分子自组装的认识与进展 摘要：利用大分子自组装技术可以在不同条件下简便快捷地获得二维薄膜、三维骨架、胶束、液晶等功能性材料。由于其突出的优点及广泛的应用前景, 自组装技术在近几年发展较快。那么大分子自组装的作用机理是什么呢？大分子自组装现在的研究进展怎么样了呢？我们将逐一介绍了解。 关键词：大分子自组装 认识 应用 进展 前言：大分子自组装是属于分子自组装领域的一个主要分支，是超分子化学的重要组成部分，属超分子化学与高分子科学的交叉学科，是当今化学和材料科学发展的前沿。大分子自组装可以指聚合物分子在氢键、静电相互作用、疏水亲脂作用、范德华力等弱相互作用力推动下,自发地构筑成具有特殊结构和形状的集合体的过程。它的主要研究内容是大分子之间或大分子与小分子之间或大分子与纳米粒子之间通过非共价健的相互作用，进行自组装而实现不同尺度上的规则结构。 一、大分子自组装的认识 大分子自组装的作用机理：大分子有序自组装主要利用分子间的相互作用（主要包括氢键、静电相互作用和亲水/疏水作用）为主牵引力，在适当外场引导下，分子链或微区自组装不同长度范围的有序结构。大分子自组装的研究对象主要是液晶高分子、嵌段共聚物、能形成氢键或π键的聚合物及带有相反电荷的体系。 分子间氢键等弱相互作用具有动态可逆的特点，对外部环境的刺激具有独特的响应特性，如在低极性溶剂中，吡啶基团中氮上的孤对电子与羧基氢原子之间可以形成较强的氢健，氢健键能远低于化学键键能，通常会在较高温度下解离。 通过氢键或离子相互作用，异种大分子可在溶液中形成链段间配对的大分子络合物。可以在原本没有特殊相互作用的体系中通过引入作用基团，在溶液中实现独立分子线团和大分子聚集体间的转变，这样可导致高分子间的络合，但是这种聚集体一般并不具有规则的结构。常规方法合成的聚合物，重复单元之间是靠共价键连接的。若其中单体含有氢键等能形成分子相互作用的基团，采用自组装的方法，使分子间通过氢键等非共价相互作用连接起来，也有可能形成所谓超分子高分子。氢键及憎水相互作用是聚集体形成的驱动力。聚合物聚集体都是靠氢键、库仑力或憎水相互作用在水溶液或有机溶剂中得到的。这些相互作用在溶液中对温度、浓度、溶剂及聚合物键长很敏感。 二、大分子自组装的进展 （一）大分子胶束的经典胶束化制备方法 在大分子自组装研究中，双亲性嵌段共聚物或接枝共聚物是众多科研者青睐的对象。双亲性嵌段共聚物是指分子链中一部分为亲水性链段，另一部分为疏水性链段，亲水性链段和疏水性链段之间是以共价键连接的，亲水性链段和疏水性链段区别分明，链构造规整易形成各种有序的聚集形态。传统的胶束化方法是先将双亲性嵌段共聚物溶解在其共溶剂中，然后向共溶剂中滴加某一嵌段的不良溶剂，则该嵌段分子链就会发生塌缩聚集，而另一嵌段分子链仍然保持伸展状态，或者是将共溶剂溶液置于不良溶剂中透析。所谓的共溶剂是指该溶剂对于聚合物的不同的嵌段均是可溶的，即良溶剂。在胶束化的过程中，双亲性嵌段共聚物与小分子表面活性剂类似，也有临界胶束浓度，只不过这个临界胶束浓度要比小分子表面活性剂的小得多。 （二）大分子自组装新途径 1.氢键诱导大分子自组装 （1）利用非嵌段共聚物构建“ 非共价键合胶束” “ 非嵌段共聚物路线” , 即以分子间存在氢键的两种不同均聚物或无规共聚物为前体, 获得“ 非共价键合胶束” (简称N C CM )。不论聚合物的氢键作用点是位于大分子链的末端, 还是分布在大分子链上, 通过这种路线都可获得结构规则的N c c M。制备路线如下: 配制s u PS的四氢吠喃溶液(A ) 与P4 V P 的甲醇溶液(B ), 当将少量A 溶液缓慢加人大量B 溶液中时, 由于甲醇/ 四氢吠喃是su PS 的沉淀剂, 而是P4 V P 的良溶剂, 因此形成(su PS ) 一P4 V P 的N C CM。 （2）通过原位聚合构建N C CM 原位聚合制备核一壳结构N c c M 和空心球，即作为胶束壳的聚合物是在组装过程中同步产生的。 （3）由N C CM 制备聚合物空心球 利用存在氢键作用的均聚物和无规共聚物获得N CCM。由于N C CM 的壳与核之间是以氢键而非共价键连接在一起, 因此在将壳进行交联固定化后,选用合适的溶剂将核溶解, 即可获得空心球。 （4）小分子表面活性剂诱导大分子自组装 小分子线性脂肪酸诱导大分子自组装，这种组装体系所用的嵌段共聚物往往含有能与小分子脂肪酸形成氢键的嵌段, 比如含有毗咙基或氨基的嵌段。 2.静电作用诱导大分子自组装 聚电解质嵌段共聚物融合了聚电解质、嵌段共聚物和表面活性剂三者的结构特点, 在水溶液中,通过静电、疏水、氢键等相互作用, 容易形成结构规则、具有纳米尺寸的胶束、微粒或空心微囊,。 （1）聚电解质嵌段共聚物及均聚物的自组装 以一种聚电