劣质柴油加氢改质催化剂及工艺研究-化学工程与技术专业论文.docxVIP

摘 摘 要 MIP．CGPT艺生产的柴油较常规FCCT艺生产的柴油密度更大，芳烃及硫、氮 含量更高，现有的柴油加氢改质催化剂及工艺不适合MIP．CGP柴油，因此有必要针 对MIP．CGP柴油研究深度加氢改质催化剂制备技术和适宜的加氢工艺条件。 论文采用添加不同类型的Y分子筛(HY、USY、RE．USY)的活性氧化铝复合 载体，以共浸法负载不同活性金属(NiMoP、NiW)制备了一系列劣质柴油加氧改质 催化剂。通过XRD、BET、NH3．TPD和FT-IR等对载体及催化剂进行了晶相结构及表面 性质分析，以四氢萘为模型化合物研究了不同类型催化剂的加氢及异构开环能力，采用 MIP．CGP柴油为原料评价了各种催化剂的深度加氢改质性能，考察了适宜的加氢工艺条 件。 载体及催化剂的表面酸性分析结果表明，催化剂表面都同时存在B酸和L酸位，不同 类型Y型分子筛对催化剂表面酸性改善效果顺序为：RE．USY、USY、HY，随着载体中 分子筛含量的增加，催化剂表面酸性逐渐增强。四氢萘加氢结果表明，载体中添加 RE．USY或USY，催化剂的异构丌环及裂化性能均好于添JJI：IHY分子筛；随着分子筛含量 增加，四氢萘的异构产物甲基茚满及裂化产物小分子烃类逐渐增多，这与催化剂表面酸 性分析结果是一致的。 MIP．CGP柴油评价结果表明，在压力8．0MPa，反应温度360。C，空速1．0h一，氢油 体积Lk．500：l的条件下，随着分子筛含量的增加，催化剂的加氢活性逐渐降低，酸性活性 逐渐增加，在加氢活性和酸性活性的共同作用下，原料油的脱硫脱氮活性呈现先增加后 降低的趋势，在含量20％时脱硫脱氮活性达到最大化。十六烷值随着酸性活性增加而持 续增加，增加趋势越来越小。活性组分为NiMoP的催化剂具有较高的脱硫脱氮活性，活 性组分为NiW的催化剂具有较高的提高十六烷值和降低密度馏程活性。RE．USY的的结 晶度和酸性较高，其催化剂具有最高的改质性能，添加RE．USY的NiW催化剂在脱硫率 达至s]97．42％，脱氮率达到97．7％，十六烷值可提高10．5个单位，和参Lt齐tJCK．2相比，脱 硫脱氮活性较弱，但是提高十六烷值降低馏程密度的性能较高。 工艺条件研究结果表明加氢改质活性随温度升高而升高，随氢油比提高，改质活性 下降，随着空速的提高，改质活性大幅下降。在380。C时脱硫率达到98％，托淡率达到 98％，十六烷值提高11．9。 总之，论文针对密度高达0．95．0．979·cm’3的劣质MIP．CGP柴油，所制备的催化剂 具有较好的深度加氢改质性能，采用添加RE．USY20％的NiW催化剂，在380。C条件 i 下，脱硫率可达到98％，脱氮率达到98％，密度降低至0．89 下，脱硫率可达到98％，脱氮率达到98％，密度降低至0．89 g．cm一，十六烷值提高1 1．9， 终馏点可降低至普通柴油范围。 关键词：催化柴油；加氢催化剂；脱硫；脱氮；十六烷值 Study Study of the hydroupgrading catalysts and hydroupgrading technology for poor diesel oil Duan Tongjun(Chemical EngineeringTechnology) Directed by Prof．Liu ChenguangZhao Huij i AB STRACT MIP—CGP diesel oil has more sulphur nitrogen aromatic content and greater density than FCC diesel oil，the current hydro-upgrading catalyst and technology doesn’t suit with MIP-CGP diesel oil，SO it is important develop a new catalyst and technology． The paper prepared NiMoP／7-A1203、NiW／1,·A120 catalyst mixing with Y zeolite for poor diesel oil hydro-upgrading and their evaluated conditions．analyzed their physical chemistry characters with XRD、BET、NH3-TPD and FT-IR，evluated the catalysts with models and MIP·CGP diesel，studied the technology conditions． Evaluated the c