两个系列金属卟啉的合成及其在分子识别中的研究-制药工程专业论文.docxVIP

硕士学位论文 硕士学位论文 摘要 摘要 卟啉类化合物是一类特殊的大环化合物，由于其独特的结构和特 有的性能，在电化学、光物理学、光化学、分析化学和仿生化学等领 域具有十分广泛的用途，对它们的研究越来越受到人们的重视。 本文详细综述了卟啉化合物在分子识别中的应用，同时设计、合 成了不同系列的卟啉化合物及其锌配合物，研究其分子识别性能，主 要研究内容有： 合成对羟基苯基卟啉，考察物料比、吡咯滴加速度、反应温度、 反应时间对产物单羟基苯基卟啉产率的影响，得到最佳的合成条件。 进一步对其酚羟基进行了化学修饰，制备了7种不同烷基链长的 meso-四(对烷氧基苯基)卟啉及其锌配合物，采用Adler法直接合 成3种不同卤原子取代的四苯基卟啉及其锌配合物，采用紫外一可见 光光度、核磁共振、元素分析等手段对所合成的化合物的结构进行了 表征，确认其结构。 应用反相高效液相法(RP．HPLC)分离对羟基苯基卟啉混合物，当 采用95％甲醇．5％水作为流动相时，各个化合物的分离度分别为：。 4．714，3．796，3．848，7．498，7．174，均大于1．5，达到很好的基线分 离。 采用紫外一可见分光光度法，研究meso．四(对烷氧基苯基)锌 卟啉和卤代四苯基锌卟啉两个系列化合物对含氮有机小分子的分子 识别性能。通过实验发现，不同金属卟啉均与小分子形成l：1的配 合物。在288 K一303 K下分别测得meso．四(对烷氧基苯基)锌卟琳 与吲哚轴配反应的平衡常数，随着碳链的增长，平衡常数在288 K下 由28．6x103逐渐下降到5．6x103，其它温度下均有同样的规律。这是 碳链的电子效应和空间效应共同作用的结果。卤代四苯基锌卟啉与咪 唑轴配反应的平衡常数以对位氟取代最大，邻位溴取代次之，邻位氯 取代最小，卤代四苯基锌卟啉平衡常数均比四苯基锌卟啉大·这是由 卤原子的电子效应和共轭效应引起的。 在288 K一303 K下，同一金属卟啉与客体轴配反应的平衡常数 随温度升高呈递减趋势。可见温度升高不利于轴配反应的进行，反应 为放热过程。根据vail’t Hoff方秸以ln∥对1／T作线形拟合处理后 得到热力学参数4硝和厶晟口，再由Gibbs自由能公式获得4风口， 硕士学位论文 硕士学位论文 摘要 从288 K到303 K，厶风旁、厶—％伊、厶，G艉口均小于零：厶—％口0，表 明产物比反应物的能量低，进一步说明轴配反应为放热过程；4尉 0，说明轴配反应是一个熵降低的过程，混乱度减少，有序度增加。 符合配位反应的一般规律。 关键词： 合成，卟啉，分子识别，轴向配位，热力学 H 硕士学位论文ABSTRACT 硕士学位论文 ABSTRACT As a kind of special macrocyclic compounds、析th the particular structure and the nature,porphyrins have recently received more and more attention from many investigators in various fields，such as electrochemistry,photophysics，photochemistry,analytical chemistry and biomimetic chemistry． The applications of porphyrins in Molecular Recognition were reviewed detailed in this paper．Different series of porphyrins and their corresponding zinc complexes WCIe synthesized．Molecular recognition of porphyrins wele investigated by UVr-Ⅵs method．The main contents were as follows： Series of．4一hydroxylphenyl porphyrins werc synthesized．‘The。 influence of different ratios of reactants，dropping time of pyrrole solution,reaction time and reaction temperature on the yield of MHTPP were investigated．The optimum conditions were determined．The