锂离子电池硅铜复合负极材料的制备及性能研究-化学工程与技术专业论文.docxVIP

废料中提取硅，来作为锂离子电池原料，不仅解决了硅粉来源的问题， 废料中提取硅，来作为锂离子电池原料，不仅解决了硅粉来源的问题， 而且转废为宝，为节约环保做出巨大贡献。本文采用了三种方法即磷 酸去除碳化硅、高温反应去除碳化硅和物理分离法来处理硅废料，试 图从中提取纯度较高的硅粉。通过X】Ⅷ分析计算得到，前两种方法 都不能有效的分离硅和碳化硅。而利用硅和碳化硅的密度差异，采用 常温下物理分离的方法，选择三溴甲烷(密度2．847∥cm3)作为溶剂， 将硅(密度2．32—2．34∥cm3)和碳化硅(密度3．20一3．25∥cm3)的混合 物置于其中，离心分离得到上下层物质，经)(】m分析得到，该方法 可以将废料中的硅和碳化硅彻底分离，干燥废料中硅和碳化硅的提取 率均可达98％以上，二者都可以循环再利用，碳化硅可继续作为磨料， 而硅就可作为锂离子电池负极材料的原料。 但是纯硅作为负极材料时，在脱嵌锂的过程中存在严重的体积效 应，直接导致材料颗粒的破裂而失去电化学活性。本文采用化学镀铜 的方法制备硅铜复合粉体，利用镀液中的还原反应在硅颗粒表面沉积 一层致密的镀铜层，充分利用铜的导电性来增加整个电极的导电性， 并通过铜的延展性缓解硅的体积效应，抑制了其颗粒破裂和粉化，从 而提高了电池的循环性能。由于硅粉是非金属材料，且粉体具有比表面积大，表面凸凹不平 而提高了电池的循环性能。 由于硅粉是非金属材料，且粉体具有比表面积大，表面凸凹不平 等特点，所以化学镀前必须进行严格的镀前预处理。首先是对硅粉的 清洗和表面粗化，通过SEM电镜观察得到，采用5％的NaoH清洗 液可得到表面具有一定粗糙度，且损失较少的硅粉原料。其次是对硅 粉的活化敏化，采用了胶体钯一次活化法对硅粉进行活化敏化，该方 法从根本上解决了钯离子和铜之间置换的问题。本文通过前期探索实 验得出，Sn2+与Pd2+浓度的比为2，温度在45℃，反应时间2h时， 胶体钯活化液具有较高的活性和稳定性。在化学镀铜时，采用综合单 因素分析和正交分析的方法，得到较优的硅粉表面化学镀铜的工艺： 主盐硫酸铜O．05mol／L，络合剂柠檬酸钠O．078 mol／L，还原剂次磷酸 钠O．3625 mol／L，稳定剂硼酸O．791 5 mol／L，加速剂硫酸镍O．O l mol／L， 稳定剂硫脲O．2mg／L，pH值9～10，镀温65℃。 对硅铜复合粉体采用X射线衍射(Ⅺm)进行物相分析，采用扫 描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)观察镀铜层形貌，将硅铜复合材料作 为锂离子电池负极并进行充放电测试，结果表明：复合粉体出现了铜 的晶面衍射峰，硅颗粒表面镀覆了一层致密均匀的铜颗粒；经化学镀 铜制得的硅铜复合材料作为负极的锂离子电池首次放电比容量达到 1185 InAh／g，经30次循环后逐渐降至350 mAh／g，后30次循环仍能 保持在350 IIAh／g，一定程度上缓冲了硅在脱／嵌锂时的体积效应，改 善了电极循环性能，为后期开发高比容量和稳定循环性的锂离子电池 负极材料提供了一个新的思路。 摘要关键词：锂离子电池，硅基负极材料，化学镀铜 摘要 关键词：锂离子电池，硅基负极材料，化学镀铜 北京化工大学硕士学位论文 IV become become new anode materials for lithium-ion battery．In the s01ar cell production process it will bring silicon waste mostly are discarded．Main component of the waste is silicon powder and silicon ca内ide．If there are some methods to extract s订icon fbm solar cell and are use them in 1ithium—ion batterynot only solVes the problems of source of silicon powder and tllm waste for n．easure， made great contdbution to me environmental protection．This paper adopted three methods：phosphate remoVing silicon carbide，high temperature remoVing silicon carbide and physical s印aration to deal with silicon scI．ap，tIying to extract high purity silicon powder