两亲性高分子水溶液的均相回复过程研究-材料工程专业论文.docxVIP

目 录 第一章 绪论1 1.1 水合和不同状态的水 1 1.1.1 水合 1 1.1.2 不同状态的水 1 1.2 高聚物水溶液体系的水合研究3 1.2.1 高聚物与水的相互作用3 1.2.2 两亲性高聚物在水溶液中的性质 3 1.2.3 研究两亲性高聚物水溶液水合作用的意义 5 1.2.3.1 水合研究的意义 5 1.2.3.2 研究两亲性高聚物水溶液体系的意义 5 1.3 两亲性高聚物水溶液体系的不同研究方法和进展 6 PVME 水溶液的研究 6 PNIPAM 水溶液的研究进展 8 PMEO2MA 的研究进展 11 1.4 论文工作的提出12 第二章 PVME 水溶液的均相回复过程研究 13 2.1 引言13 2.2 实验药品 13 2.3 实验仪器 14 2.4 测试与表征 14 2.4.1 DSC 样品的配制与测试 14 2.4.2 红外光谱样品配制及测试15 2.4.3 荧光光谱样品配制与测试15 2.5 实验结果与讨论16 2.5.1 热力学分析16 2.5.2 红外光谱分析 22 2.5.2.1 PVME 的红外光谱 22 2.5.2.2 PVME 均相回复过程中的红外光谱研究 23 2.5.2.3 均相回复过程中 C-H 伸缩振动谱带的变化 24 2.5.2.4 均相回复过程中 C-O 伸缩振动谱带的变化 26 2.5.2.5 PVME 水溶液均相回复后水合状态随时间的变化 27 2.5.3 荧光光谱学分析 29 2.5.3.1 PVME/C153/H2O 体系均相回复过程的荧光分析 29 2.5.3.2 PVME/C153/H2O 体系均相回复后等温过程的荧光分析 31 2.6 本章小结 33 第三章 PNIPAM 和 PMEO2MA 的制备及其水溶液均相回复研究 34 3.1 引言34 3.2 实验部分 34 3.2.1 主要实验原料 34 3.2.2 主要实验仪器 35 3.2.3 RAFT 试剂的制备 35 3.2.4 不同分子量的 PNIPAM 的制备 36 3.2.5 不同分子量的 PMEO2MA 的制备 36 3.3 测试与表征 37 3.3.1 红外测试37 GPC 测试 37 DSC 测试 37 3.4 实验结果与讨论38 3.4.1 红外分析38 3.4.2 聚合物的分子量及其分布的测定 41 3.4.3 热力学性质的研究 44 3.4.3.1 PNIPAM 水溶液体系均相回复的研究 44 3.4.3.2 PMEO2MA 水溶液体系均相回复过程的研究 45 3.5 本章小结 46 第四章 全文主要结论 47 参考文献 48 发表论文和参加科研情况说明 54 致 谢 55 第一章 第一章 绪论 PAGE PAGE 10 第一章 绪论 1.1 水合和不同状态的水 1.1.1 水合 水是一种物理性质非常特殊的物质[1-3]，也是唯一能以固态、液态和气态三 种形式在自然界中存在的化合物。虽然水分子是电中性的，但是其正电荷和负电 荷不是均匀分布的，因而呈现出较大的极性。由于水分子的极性，在水溶液中， 溶质周围的水与溶质粒子相互作用，从而失去自由水的一些性质，称为水合。在 亲水性溶质周围，水分子与其形成氢键，使溶质可以溶解在水中。而水分子与非 极性分子则不能形成氢键，这使得非极性分子周围的水分子形成的氢键数减少， 造成能量损失（因为氢键结合势能会下降）。然而非极性溶质周围的水分子仍需 保持四面体结构，因此水分子形成一种笼状结构将非极性分子包裹在其中。这种 笼状结构的水分子与自由水相比更加有序，因而处在一种不利的熵的状态当中。 因此，非极性分子会在水中聚集，从而减小其与水分子的接触面积，起到一定缓 和作用[4,5]。 1.1.2 不同状态的水 由于水溶液中的水合作用，使得在溶液中的水分子与本体液相中的水分子存 在差异[6-9]。这些差异表现在水分子的运动性及宏观热力学性质等方面，从而人 们也从这些角度能够将不同状态的水进行划分。 在水的运动中，存在着从水分子内振动，水分子的电子状态的迁移到水分子 彼此交换位置等等各种各样的情况。每种运动的能量和时间尺度当然也不同。比 如高分子或者蛋白质与水水合之后，由于小的水分子会与大的高分子一起运动， 造成这些水分子比普通水分子的运动会更加缓慢。这种与溶质水和，和溶质一起 运动的水为束缚水。同时，一些溶质周围比束缚水更外侧的地方，由于受到高分 子较弱的影响也会产生运动变慢的现象。这种水被称为结构形成水，或者正的水 合、疏水性水合水。这种水一般被称为拘束水。 水分子的各种运动特性处在不同的时间尺度当中。通过粘度测定、核磁共振 介电迟豫等分析方法可以对水分子的转动和平动进行考察。通过红