毕业论文:高分子催化剂的合成及应用研究进展(课程设计).docVIP

毕业论文:高分子催化剂的合成及应用研究进展(课程设计).doc

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PAGE 3 - 浙江师范大学行知学院 读书报告 专业 应用化学 班级 091 作者 字数 4000 完稿时间 11 月 23 日 读书报告 批阅教师签名 成绩 第 篇 高分子催化剂的合成及应用研究进展 摘要:本文主要介绍了不同高分子催化剂的合成,以高分子催化剂的组成、性能及制备等为线索介绍了近些年来高分子催化剂的研究进展情况,对高分子催化剂进行系统分类,在此对生物酶催化剂和金属络合物催化剂等作了较为全面的概括论述。 关键词:高分子 催化剂 金属络合物 生物酶 1、催化剂概述 催化现象的发现已有悠久的历史但直到十九世纪以后人们才开始利用催化反 应如今催化反应已成为化学工业的重要组成部分据统计85%以上的化学反应都 与催化反应有密切关系[1] 。 近年来,随着科学技术的突飞猛进,合成了许多具有独特功能的高分子材料。其中,高分子催化剂在化学工业中初露头角,显示许多优良的性能,将有可能却带无极催化剂。高分子催化剂就是高分子化的催化剂,催化剂在高分子上,高分子是载体,因此有时也称负载催化剂。 最早报道的高分子催化剂是Haag[2-3] 等在1969 年采用聚苯乙烯磺酸树脂负载的阳离子金属络合物,并证明可用于氢化醛化反应到了七十年代后期几乎所有的小分子都被负载在有机和无机高分子上, 这些高分子催化剂是用带有配位原子N,S, P, O等的高分子作为配位体与过度金属形成络合物在这方面发表了许多综述和专著。这种新一代催化剂活性组分往往与均相催化剂具有相同的性质和结构,因而保存了均相催化剂的优点,如高活性和高选择性等也具有相同和相似的动力学特征,同时由于结合在高分子载体上又具有多相催化剂的特点,如不腐蚀设备容易从产品中分离与回收。 此外许多研究表明高分子载体不仅仅是作为金属活性中心的惰性支持体,由于其特殊的高分子效应及其与催化中心反应底物和产物间的相互作用可极大的影响催化剂的催化性能,提高反应的活性和选择性,这正是人们研究高分子催化剂的兴趣所在[4]。 2、 高分子催化剂 高分子催化剂是一种活性高、选择性强的节能型,在实用性、耐久性、操作性和经济性等方面都优越于传统的催化剂,而且容易加工成小球状、薄膜状、纤维状等各种形态,大大扩展了适用范围。因此,高分子催化剂已经成为催化剂领域的一个新分支,在化工中应用越来越广泛。 通过聚合、接枝等方法将小分子催化剂高分子化,使具有催化活性的化学结构与高分子骨架相结合,得到具有催化活性的高分子材料称为高分子化学反应催化剂。 高分子催化剂按照催化机理及作用可分为四种:高分子酸碱催化剂,高分子金属络合物催化剂,高分子相转移催化剂,高分子生物酶催化剂。 2.1 高分子生物催化剂酶 生物酶催化技术由于酶催化具有很高的选择性和专一性,而且反应条件温和,因此受到人们普遍关注。 近年来,有关酶在合成中催化作用的研究越来越多,许多非水介质中的酶催化反应已成功地应用于天然产物、药物等的合成,其中非水溶液或微浮液中用脂肪酶合成酯的研究日益深入,除国外专家的研究报道外,国内学者也对此进行了大量研究尝试,取得了喜人成果。 周国伟等研究了油包水微乳液中脂肪酶(CLL)催化庚酸和庚醇酯化反应的动力学机理,还将CLL脂肪酶固定于含明胶的微乳液凝胶(MBGs)中,可制得固定化脂肪酶,并研究了MBGs中固定化酶在异辛烷中催化酯合成的性能。张念湘等研究了在有机相中脂肪酶催化以单糖和乙酸乙烯酯或乙酸酐为底物的糖酯化反应,并首次采用亲水性载体硅胶吸附糖和脂肪酶合成了糖酯。 铁翠娟等则以吸附在硅胶上的假丝酵母脂肪酶为催化剂,在无溶剂体系中,研究了月桂酸与海藻糖的酯化反应。杨红铂等研究了在环己烷中应用酵母脂肪酶催化外消旋2一辛醇和辛酸的不对称酯合成反应。特别是酶催化技术与超临界技术、室温离子液体技术的联合应用,使酶催化酯化率大幅度提高[5]。 酶主要来源于生物体,根据其催化活性可分成:氧化还原酶、转移酶、水解酶、裂解酶、连接酶和异构化酶等。酶在高分子合成中的应用,涵盖当今所用的主要的反应类型,即聚合反应、聚合物修饰反应、降解反应以及单体和低聚物的合成。 对聚酯和聚碳酸酯的反应,一般采用脂肪酶作为催化剂。脂肪酶(lipase)是高分子改性中应用较多的一种酶,主要用于高分子的酰化、酯化及接枝反应. 脂肪酶PPL (来自于猪胰脏) 催化ε-己内酯对羟乙基纤维素(HEC) 的接枝反应。 (1)酶催化的缩聚反应 : 自身缩聚: 不同单体缩聚: 酶催化的开环聚合: 聚碳酸酯的合成: 对于酚类和烯类聚合物,一般采用氧化还原酶。氧化还原酶催化

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