热力学第三定律习题课.pptVIP

一、填空题 42.下列不是偏摩尔量的是( ) 三、判断题 五、计算题 ΔSm=ΔS1+ΔS2+ΔS3 ΔS1= n Cp,m(l)ln ΔS2= ΔS3= n Cp,m(s)ln ΔSm=ΔS1+ΔS2+ΔS3 = 4.65 +(-35.76)+(-4.50)=-35.62 -5℃时苯凝固的热效应Q=ΔfusH268K ΔfusH 268K=ΔfusH278K+ =1 因为ΔSm= -35.62 -36.94 故此过程是可以发生的。 2. 温度为200℃，体积为20 dm3的1mol氧， 反抗恒定的101?3 kPa的外压进行绝热膨胀，直 到气体的压力与外压平衡，设氧服从理想气体 行为，则气体在该过程中的熵变为多少？ 已知 解：Q = 0，?U = W， 即 3. 在定压下，将1kg，273K的水先与323K的定温热源接触，达到平衡后再与373 K的定温热源接触，使水温最终升至373 K。求上述过程水的熵变、热源的熵变及隔离系统的总熵变。已知水的质量定压热容Cp = 4?184 J·K?1·g?1 。 解： 4. 计算2 mol镉从25℃加热至727℃的熵变化。已知：镉的正常熔点为321℃，?fusHm = 6108?64 J·mol?1。相对原子质量为112?4，Cp?m ( Cd，l ) = 29?71 J·mol?1·K?1， Cp?m ( Cd，s ) = ( 22?48 + 10?318 ? 10?3 T / K ) J·mol?1·K?1。 解：在25～727℃的温度区间，金属镉将发生熔化现象，可设计如下过程： 2mol，Cd(s) 101.325kPa，25℃ 2mol，Cd(l) 101.325kPa，727℃ 2mol，Cd(s) 101.325kPa，321℃ 2mol，Cd(l) 101.325kPa，321℃ ?S ?S1 ?S2 ?S3 答：D 1.自然界发生的过程一定是不可逆过程。(√ ) 答： 对。 2.不可逆过程一定是自发过程。 (× ) 答：错，如绝热不可逆压缩过程。 3.熵增加的过程一定是自发过程。 ( ×) 答：错，理想气体的等温可逆膨胀ΔS 0。 4.绝热可逆过程的?S = 0，绝热不可逆膨胀过程的?S 0，绝热不可逆压缩过程的?S 0。（ × ） 答：错。第1，2个结论正确，第3个结论错。 5.由于系统经循环过程后回到始态，?S = 0，所以一定是一个可逆循环过程。 ( × ) 答：错， 只有?Siso = 0才是可逆过程 6.平衡态熵最大。 (× ) 答：错，只有隔离系统中平衡态的熵才最大。 7.任意可逆过程中?S = 0,不可逆过程中?S 0。（ ） 答：错。 8.自发过程的熵变?S 0。（×） 答：错，如过冷水结冰。 9. 相变过程的熵变可由 计算。（×） 答：错，只有可逆相变才能用此公式。 10.当体系向环境传热时,体系的熵一定减少( ) 答：错。 11.一切物质蒸发时，摩尔熵都增大。 ( ) 答：对。 12.冰在0℃，p下转变为液态水，其熵变?S 0，所以该过程为自发过程。（ ） 答：错，只有?Siso 0时,过程才为自发过程。 13.自发过程体系的混乱度增加。（×） 答：错，如过冷水结冰，ΔS 0，混乱度减小。 14.为了计算绝热不可逆过程的熵变，可以在始末态之间设计一条绝热可逆途径来计算。（×） 答：错，体系由同一始态出发，经绝热可逆和绝热不可逆过程不可能到达相同的终态。 15.自然界不存在温度降低，熵值增加的过程 ( ) 答：错，如NH4Cl溶于水，或气体绝热不可逆膨胀； ΔS 0。 16.下列八个状态函数：T，P，V，U，H，S，A, G，中,属强度性质有：T，P。( ) 答：对 17.卡诺循环是可逆循环，当系统经一个卡诺循环后，不仅系统复原了，环境也会复原。（ ） 答：错。环境并没有复原。 18.在定温定容下，系统的亥姆霍兹自由能的减少等于系统所作的最大有效功（×） 答： 19.亥姆霍兹自由能（Helmholz free energy）改变值只决定始态和终态与变化的途径无关。( ) 答：对 20. a mol A与b mol B的理想气体，分别处于(T,V,pA)与(T,V,pB)的状态，等温等容混合为(T,V,p)状态，则?U、?H、?S、