六铝酸盐高温燃烧催化剂的合成与甲烷催化氧化性能研究-物理化学专业论文.docxVIP

内蒙古大学硕士研究生毕业论文六铝酸盐高温燃烧催化剂的合成与甲烷催化氧化性能研究 内蒙古大学硕士研究生毕业论文 六铝酸盐高温燃烧催化剂的合成与甲烷催化氧化性能研究 摘要 本文以传统的柠檬酸溶胶一凝胶法制备LAMAl 0。(M：Fe，Mn，Cr)系列磁铅石 型六铝酸盐化合物，并在该法中比较了真空干燥法和普通干燥法对六铝酸盐结 构LaFeAl 0。形成的影响。又分别采用溶胶一凝胶法(分别用葡萄糖、麦芽糖 作络合剂)、共沸蒸馏法、均匀沉淀法制备了六铝酸盐LaFeAl 0。；采用燃烧法、 微波法合成了六铝酸盐LaMnAI 0。；最后制备了含镁的六铝酸盐化合物。以XRD 分析了样品的晶体结构及粒径，以B．E．T方程计算其比表面积，用TPR和FT—IR 技术表征了样品的还原性能和红外光谱特征，以甲烷催化氧化反应考察其催化 活性。 研究结果表明，以麦芽糖作络合剂的溶胶一凝胶法和采用真空干燥法的柠 檬酸作络合剂的溶胶一凝胶法均在1300℃可制备六铝酸盐LaFeAl--019化合 物，其中麦芽糖作络合剂更为简单、有效。采用微波法和燃烧法可以合成出单 一相六铝酸盐结构LaMnAl 0。。为六铝酸盐的制备提出了新方法。 均匀沉淀制备的MgFeAl 0。甲烷燃烧催化活性较好，转化温度TⅢ和TⅢ，分 别为495。C年I 680。C，与目前优良国际高温燃烧催化剂的活性标准h2450。C， T。。=600℃相近。 关键词：六铝酸盐，高温燃烧，甲烷，真空干燥法，溶胶一凝胶法 内蒙古人学硕士研究生毕业论文一、日U吾 内蒙古人学硕士研究生毕业论文 一、日U吾 煤和石油在人们的生产、生活中占有极其重要的地位，随着社会的发展，其需求量与日俱 增，但由此带来的能源和环境危机也日益突出。为解决这些危机，除了对现有的能源进行优化 利用外，人们还将目光投向更为清洁的能源如天然气、核能、太阳能、风能等等。其中天然气 的储量最为丰富，它属于一种清洁燃料，燃烧产生的灰分、CO。、CO、SO：等均远低于煤和石油。 将其作为替代能源不但可缓解部分能源危机，而且可大大降低燃烧煤等造成的环境污染，有可 能成为本世纪石油的主要替代品之一。甲烷作为天然气的主要成分，虽然是一种优质洁净燃料， 但在用于燃汽轮机发电的过程中，燃烧的绝热温升由初始的空气／燃料决定。在甲烷常规燃烧 的可燃范围内，火焰绝热温度超过2000。C，这将促使空气中的N：与0。发生反应，导致大量热力 NO。的生成：同时由于空气／燃料比较低，甲烷不能完全燃烧，降低了能源的使用率，还将产生大’ 量的cO；另外，燃气轮机也难以长时间承受如此高的温度。因此，二十世纪八十年代中期， Pfefferle“1等人提出了在天然气燃烧中使用催化燃烧技术来代替传统的火焰燃烧。为了改善 日益恶化的环境污染，提高能源的使用效率，很多国家先后对此进行了广泛的研究。 我国天然气地质资源量约为47万亿立方米，但天然气、煤层气资源的开发利用率很低。 随着我国西部大开发战略的进一步实施，天然气作为发电、化工、工业和民用燃料将受到重视， 其利用度将有显著提高，专家预计其中用于发电的天然气将占总量的一半左右。传统的火焰燃 烧法热效低，污染严重，制约着国民经济的发展，因此加快天然气、煤炭等矿物燃料中的高 温催化燃烧的研究己成为一个紧要而迫切的任务。近年来高温催化燃烧(CST)新技术备受重 视，这种有别于NO；形成后再行转化治理的预防法(Economic Primary Pollution Prevention) 净化效果良好，最近。1Catalytica公司已和日本电力公司签约，共同推广CST催化燃烧技术。 高温催化燃烧(CST)过程是在催化剂的作用下，燃料和空气混合物在低于1500℃(而 不是1800℃——2000℃)时高效且稳定的燃烧，这时因燃烧所产生的热NOx将大大减少。1。 显然实现催化燃烧的关键技术是找到能在1300℃左右的高温下连续长时间使用仍能保持较大 比表面、不明显烧结和不失活的活性材料，这种材料对天然气部分氧化工业催化剂的研究也 有借鉴作用。 贵金属元素是最活泼的燃烧催化剂，然而在i000℃时就开始烧结，颗粒变大，分散度降 低而使活性下降，因而不适于高温燃烧的场合 。钙钛矿型氧化物的熔点较高，也有较好的 内蒙古大学硕士研究生毕业论文低温燃烧催化活性，但在熔点的2／3温度时开始烧结“1，也不太适于用于高温燃烧。理想的 内蒙古大学硕士研究生毕业论文 低温燃烧催化活性，但在熔点的2／3温度时开始烧结“1，也不太适于用于高温燃烧。理想的 高温燃烧催化剂是Arai“1等人在80年代末提出的具有磁铅石结构的六铝酸盐，这种复合氧化 物具有高热阻，在高温下可以保持大的比表面积，因而成为过去20年高温催化燃烧的热点。 Mirror plane 图卜l磁铅