利用可聚合的过氧化物制备支化聚苯乙烯的研究-高分子化学与物理专业论文.docxVIP

梗里大擎硕士论文利用可聚合的过氧化物制备支化聚苯乙烯的研究 梗里大擎硕士论文 利用可聚合的过氧化物制备支化聚苯乙烯的研究 摘 要 制备支化聚苯乙烯的方法有阴离子、阳离子和活性自。EEL基等多种方法，但是用大分 子的过氧化物制备支化的聚苯乙烯的研究尚未见报道。本文采用旦史茎奎焦嚣翕法用带 双键的过氧化物D120制备了支化的聚苯乙烯，并对制得的样品的结构、组成和性质进 行了研究。本方法克服了阴、阳离子聚合方法需要纯化，温度控制严格，反应时间较长 等不利于工业生产的缺点，因而颇具应用潜力。 利用带双键的过氧化物D120自由基本体聚合制备支化的聚苯乙烯 将带有双键的过氧化物D120和苯乙烯在80C由BPO引发进行本体自由基共聚，得 到了一系列具有悬挂过氧键的大分子过氧化物，然后加入苯乙烯并利用升高温度的办 法，使该大分子过氧化物引发了苯乙烯聚合。 分析结果表明，加入大分子过氧化物的体系的反应速度不仅明显比单纯靠热引发的 体系快得多，而且比小分子过氧化物D120的引发效率高，这说明大分子过氧化物的确 起到了引发聚合反应的作用。 加入大分子引发剂的体系制备的聚苯乙烯的分子量随着反应时间的增长而增加，分 子量分布也随之变宽，这也不同于单纯的热引发体系，说明主链上的过氧键是逐步分解 的，随着反应的进行，支化结构逐渐形成。 提高聚合的温度可以加快聚合反应的速度，但是大分子过氧化物中过氧键过于密集 反而会降低引发的效率。凝胶的生成跟聚合温度及转化率有一定的关系。：， 支传暴苯五摄的结构、组成和性质 ?多检测GPC／SEC技术表征了大分子过氧化物引发制备的聚苯乙烯。结果表明大分子 引发剂引发制备的聚苯乙烯的直角激光光散射(PALLS)、示差折光指数(RI)和示差粘度 (DV)对淋洗体积的浓度响应相互偏离，其分子量分布曲线在高分子量部分有较长的拖 尾，特性粘度分布曲线中特性粘度在高分子量区域向下偏离直线，支化因子的分布曲线 复旦大学高分子科学系 lII 织旦大擎硕士论文中存在一个向下的跳跃。这些证据都表明用大分子过氧化物引发制备的聚苯乙烯样品中 织旦大擎硕士论文 中存在一个向下的跳跃。这些证据都表明用大分子过氧化物引发制备的聚苯乙烯样品中 含有具有支化结构的聚苯乙烯。 对特性粘度和支化因子的分布分析表明，在低分子量聚苯乙烯中只含很少的支化 分子链，支化的聚苯乙烯多集中在高分子量区，我们还计算了在样品中支化分子所占的 比例。 在对支化聚苯乙烯熔体流变行为的研究中，对比线形聚苯乙烯分析了支化结构对 动态流变曲线的影响。结果显示，用大分子过氧化物制备的聚苯乙烯与热引发制备的样 品相比在低频区模量明显偏小，“平台”区很不明显，储存模量和损耗模量随剪切频率的 减小单调减小，而且在PSDSl样品的动态模量曲线上出现了两个转折，即在动态剪切 过程中存在着两个松弛过程。这些也都说明了在样品中含有具有支化结构的聚苯乙烯。 根据动态流变曲线计算了零剪切粘度和流动活化能，并讨论了支化结构对玻璃化 转变温度和力学性质的影响。 j j 复旦大学高分子科学系 坐兰型苎 坐兰型苎 燮 Study on branched polystyrene prepared by bulk free‘radical polymerization using polymeric peroxides as initiator Abstract In the present thesis，a bulk flee-radical process to prepare branched polystyrene using vinyl peroxides was studied in detail．In addition，the characterization ofbranched polystyrene has also been investigated．The main contents and results are outlined as follows： Preparation of branched polystyrene using bulk free-radical polymerization in presence of polymerie peroxides。 A series of macromolecule initiators with pendant peroxide groups WaS obtained by copolymerization of styrene and vinyl peroxide tert-butyl 3-isopropenylcumylperoxide (D120)．The per