光谱分析法引论概述.pptVIP

光谱分析法概论要点 光学分析法分类：光谱方法和非光谱方法 光谱法的三种常见基本类型：发射、吸收和荧光光谱 电磁辐射的周期、频率、波长、速率的基本概念以及运算关系； 光源分类：连续光源和线光源 单色器的组成，了解表征单色器性能的各参量: 棱镜色散率（角色散率、线色散率、倒线色散率）、分辨率，光栅色散率、分辨能力； 一. 电磁辐射的波粒二象性 电磁辐射及电磁波谱 1.电磁辐射的波动性 波 长— ? cm、μm、nm 频 率— υ Hz sec-1 波 数— (或σ) cm-1 传播速度—? cm/ sec 2.电磁辐射的粒子性 3.普朗克(Planch)公式 E --光子的能量 J, 焦耳(1J=6.241 ?1018 ev) υ ---光子的频率 Hz, 赫兹 ? ---光子的波长 cm C ---光速 2.9979?1010 cm.s-1 h ---Planch常数 6.6256?10-34 J.s 焦耳. 秒 二.电磁辐射与物质的相互作用及其光谱 1.物质的能态 2.电磁辐射的吸收与发射 原子、离子 分子 A. 原子光谱 线光谱 Line spectra E2 E0 E1 E3 h?i 波长 半宽度10-2~10-5 Na 5890、5896 原子吸收光谱 原子发射光谱 三.光学分析法波谱 1.电磁波谱与现代仪器分析方法 波谱区 ?-射线 波长 5~140 pm 跃迁类型 核能级 X-射线 远紫外光 10-3~10nm 10~200nm 原子内层电子 莫斯鲍尔光谱法:?-射线?原子核? ?-射线吸收 X-射线吸收光谱法: X-射线/放射源?原子内层电子（n10)? X -射线吸收 X-荧光光谱法: X-射线?原子内层电子? 特征X -射线发射 远紫外光----真空紫外区。此部分光谱会被空气吸收 原子光谱：原子发射光谱、原子吸收光谱、原子荧光光谱 分子光谱：紫外-可见吸收光谱、分子荧光/磷光光谱、化学发光 近紫外光 可见光 200~400nm 400~750nm 原子外层电子/分子成键电子 波谱区 近红外光 中红外光 波长 0.75~2.5?m 2.5~50?m 跃迁类型 分子振动 远红外光 微波 射频 50~1990?m 0.1~100cm 1~100 m 分子转动 电子、核自旋 近红外光谱区:配位化学的研究对象 红外吸收光谱法:红外光?分子?吸收 远红外光谱区 电子自旋共振波谱法:微波?分子未成对电子?吸收 核磁共振波谱法:射频?原子核自旋?吸收 四、光谱法仪器 用来研究吸收、发射或荧光电磁辐射的强度和波长关系的仪器叫做光谱仪或分光光度计。 光谱仪或分光光度计一般包括五个基本单元：光源、单色器、样品容器、检测器和读出器件。 吸收光谱仪结构示意图（以紫外可见光度计为例） 由光源发射出的连续光，被样品分子吸收，出射光被检测器接收，即可测得其吸收信号。 光源 单色器 吸收池 检测器 信号指示系统 荧光光谱仪示意图 由光源发出的光，通过样品池，荧光物质吸收一部分光线被激发，将向四面八方发射荧光。为了消除入射光和散射光的影响，荧光的测量应在与激发光成直角方向进行。经荧光单色器后的荧光作用于检测器上，得到相应的电信号。 （一）光源 光谱分析中，光源必须具有足够的输出功率和稳定性。因此往往需用稳压电源或者参比光束以保证其稳定。 光源有连续光源和线光源等。 一般连续光源主要用于分子吸收光谱法；线光源用于荧光、原子吸收和Raman光谱法。 1. 连续光源 连续光源是指在波长范围内主要发射强度平稳，具有连续光谱的光源。 （1）紫外光源 紫外连续光源主要采用氢灯和或氘灯。 在低压下以电激发的方式产生的连续光谱，光谱范围为160~375 nm。 高压氢灯以2000 ~ 6000V的高压使两个铝电极之间发生放电。低压氢灯启动电压约为400V直流电压，而维持直流电弧的电压为40V。 氘灯的工作方式与氢灯相同，光谱强度比氢灯大3 ~ 5倍，寿命也比氢灯长。 （2）可见光源 可见光区最常见的光源是钨丝灯。在大多数仪器中，钨丝的工作温度约为2870K，光谱波长范围为320 ~ 2500nm。氙灯也可用作可见光源，当电流通过氙灯时，产生强辐射，发射的连续光谱分布在250 ~ 700nm。 （3）红外光源 常用的红外光源是一种用电加热到温度