化学平衡和化学反应速率.ppt

第三章 化学平衡和化学 反应速率 3.1 化学平衡 3.1.1 分压定律 3.1.2 非标准态反应Gibbs函数变 3.1.3 化学平衡 3.1.4 多重平衡法则 3.1.1 分压定律 分体积定律 分体积：指混合气体所处的温度、压力下，各组分气体单独存在时所占的体积。 分体积定律：气体混合物的总体积是各组分气体分体积之和。 V = V1 + V2 + ……Vi PVi = niRT 由 PV=nRT PiV=niRT 得 = = xi 称为摩尔分数 同理，由PV=nRT PVi=niRT 得 = = xi 显然：Pi=xi P Vi=xiV 3.1.2 非标准态反应Gibbs函数变 J 为反应商 对于反应： J = 对于气体反应，J 为相对压力商； 对于溶液中的反应，在反应物和生成物的浓 度都不大时，J 为相对浓度商（物质的量度浓）； 写该等温式时，固体和纯液体不计入式中。 则：非标准态化学反应Gibbs函数变的等温式： 化学平衡的特征 标准平衡常数 当反应达到平衡时， ?rGm,T=?rG?m,T + 2.303RTlgJe = 0 Je为达到平衡时的反应商,特别标记为K?， 称为标准平衡常数。 上式变为： ?rGm,T=?rG?m,T + 2.303RTlg K? = 0 则有： ?rG?m,T = - 2.303RT lg K? 上式将热力学数据与平衡常数联系在一起，同时表明在确定 的温度T下?rG?m,T 和K?都是反应的固有属性，都是常数。 非标准态化学反应Gibbs函数变的等温式可写成下式： ?rGm,T = - 2.303RTlg K? + 2.303RTlgJ = 2.303RTlg [J/K? ] 可见： ?rGm,T ＞0 即 J ＜ K? 正反应可自发进行 ?rGm,T ＜0 即 J＞ K? 逆反应可自发进行 ?rGm,T =0 即 J = K? 反应达到平衡 ?rG?m,T ＞0 则 K? ＜1 ?rG?m,T ＜0 则 K? ＞1 ?rG?m,T =0 则 K? =1 可见?rGm,T 与 ?rG?m,T 的意义完全不同。 标准平衡常数K?是特殊的反应商J，其表达式与J 完全相同。如对于如下反应有： 化学平衡的判定 判断化学反应的依据只能是?rGm,T ，即 ?rGm,T=?rG?m,T + 2.303RT lg J 在标准状态下： ?rGm,T = ?rG?m,T 所以在标准状态下可用 ?rG?m,T代替?rGm,T 进行判断，但概念是不同的，因为?rG?m,T是 常量，而?rGm,T是随化学反应变化的量。 其它平衡常数 3.1.4 多重平衡法则 多重平衡法则 3.2化学平衡系统的计算 3.2.1 标准平衡常数的计算 3.2.2 平衡系统中系统各物质的量及转化率的计算 3.2.3 化学平衡的移动 3.2.1 标准平衡常数的计算 3.2.2 平衡系统中各物质的量及转化率的计算 3.2.3 化学平衡的移动 浓度对化学平衡的影响 压力对化学平衡的影响 温度对化学平衡的影响 浓度对化学平衡的影响 压力对化学平衡的影响 增加平衡系统中某气体的分压，平衡将向减少该气体分压的方向移动； 反之，减少某气体的分压，平衡将向着增加该气体分压的方向移动。这和增加（或减少）物质浓度的结果相一致。 增加总压力，系统的平衡向着反应中气体分子数少的方向移动；减少总压，平衡则向气体分子数多的一方移动； 如反应前后气体分子数相同，则总压不影响平衡。 对于纯液体、纯固体反应的体系，压力对反应影响不大。 更详细的讨论 总压对平衡的影响 对于反应 aA(g) + bB (g) == cC (g) 相反，根据 J ?=n(c-a-b)K? 可知 n 1 c a+b, J? K 平衡向正反应方向移动 c a+b, J? K?