误差与数据处理培训课件.ppt

Ch.3 误差与数据处理 Sec.1 分析化学中的误差 1 准确度与精密度 2.系统误差与随机误差 Sec.2 有效数字及运算规则 1. 精密度的另种表示 2.随机误差的正态分布 t ?,f值表（双边） 置性度95%时部分F值（单边）置信度90％时部分F值（双边） 例. 测定碱灰总碱量（%Na2O)得到6个数据，按其大小顺序排列为40.02，40.12，40.16，40.18，40.18，40.20。第一个数据可疑，判断是否应舍弃？（置性度为90%）。 解： 查表： n = 6 , Q表 = 0.56 舍弃。 Sec.6 回归分析法 在分析化学（特别是仪器分析）中，标液浓度与测量值之间常可用直线方程来描述。 因直线上的每个点的测定均有误差，这就需要找到对所有测量点误差最小的直线，即一元线性回归。 C Y 例.某荧光物质的含量（x）及其荧光相对强度（y）的关系如下： 24.7 21.0 17.3 12.6 9.0 5.0 2.1 y 12.0 10.0 8.0 6.0 4.0 2.0 0.0 x/μg a.列出一元线性回归方程； b.求出相关系数 解：a.打开Excel b.将上述两行数据输入Excel表格中 c.将Excel中的数据拖变色 d.点击图表向导、XY散点图及子图表类型后，不 断点击下一步直至完成 e.点击图中曲线、添加趋势线，在选项中钩取显 示公式及显示R2值，点击确定即可。 y = 1.9304x + 1.5179; R2=0.9978(r=0.9989) 书P71表3－7列出了不同置信水平及自由度时的相关系数，若计算出的相关系数大于表上相应的数值，则表示两变量间是显著相关的，所求的回归直线有意义；反之，则无意义。 Sec.7 提高分析结果准确度的途径（自学） 本资料来源 更多资料请访问精品资料网() ⑵正态分布 正态分布 的密度函数是： ? 总体平均值，表示无限次测量值集中的趋势。 ? 总体标准偏差，表示无限次测量分散的程度。 y 概率密度 x 个别测量值 x-? 随机误差 正态分布是法国数学家A. de Moivre 提出的，德国数学家Gauss在研究天文学中的观测误差时导出的正态分布曲线即Gauss曲线。所以正态分布又叫Gauss误差定律。 总体标准偏差? 相同，总体平均值?不同 总体平均值?相同，总体标准偏差?不同 原因： ①总体不同 ②同一总体，存在系统误差 原因： 同一总体，精密度不同 令： 可变为： ⑴ 式 ： 标准正态分布曲线N(0，1)就是以?为原点，?为单位的曲线，它对于不同的?和?的任何测量值都是通用的，如上图所示。 正态分布曲线与横坐标??到??之间所夹的总面积，代表所有数据出现的概率总和。其值应为1。即： 对于N(0,1)，测量值的随机误差在某一区间内出现的概率（不同u值所占的面积）已用积分法求得，列于书P57页表3-2。表中所列之值为单边值。 0.5000 ? 0.4987 3.000 0.4950 2.576 0.4773 2.000 0.4750 1.960 0.4500 1.645 0.3413 1.000 0.2500 0.674 面积 | u ? 面积 | u ? 面积 | u ? 面积 | u | 正态分布概率积分表（部分数值） 随机误差的区间概率 0.5000 ? 0.4987 3.000 0.4950 2.576 0.4773 2.000 0.4750 1.960 0.4500 1.645 0.3413 1.000 0.2500 0.674 面积 | u ? 面积 | u ? 面积 | u ? 面积 | u | 99.7 ? -3 ?, ? +3 ? (-3, +3) 99.0 ? -2.58 ?, ? +2.58 ? (-2.58, 2.58) 95.5 ? -2 ?, ? +2 ? (-2, +2) 95.0 ? -1.96 ?, ? +1.96 ? (-1.96, +1.96) 68.3 ? -1 ?, ? +1 ? （-1, +1) 概率 % 测量值x 出现的区间 随机误差出现的区间u（以?为单位） 测量值与随机误差的区间概率 正态分布概率积分表（单边，部分数值） 例. 根据正态分布概率积分表, 计算单次测量值的偏差绝对值分别小于1 σ和大于1 σ的概率. 解：(1)单次测量值的偏差绝对值小于1 σ的概率，即： u=?1，面积0.3413，故P=0.3413?2=68.26% 查表3－2 （2）单次测量值的偏差绝对值大于1 σ的概率，即： 例. 已知某金矿试样中含金量的