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摘要
近年来,聚合物材料在建筑、运输及LI 常牛?活用品等方血得到了广泛应用。但因其 易燃、发烟量大,成了火灾的直接活化剂,对 人、物造成严重危害,由此带来的火灾隐患 已成为全球关注的问题,因此该类材料的阻 燃性已成为重婆课题Z—。氢氧化铝是用量 最大和应用最广的无机肌燃添加剂。氢氧化 铝作为阻燃剂不仅能阻燃,而且可以防止发 烟、不产生滴下物、不产生有毒气体,因此, 获得较广泛的应用,使用量也在逐年增加。 使用范围:热固性塑料、热塑性塑料、合成 橡胶、涂料及建材等行业。介绍了阻燃剂氢 氧化铝的性质、阻燃机理、各种生产方法和 生产工艺,以及它在不同领域的应用性能, 并对氢氧化铝阻燃剂的发展前杲进行了分 析和预测。
关键词:氢氧化铝,阻燃剂,阻燃机理,应 用。
近年来,聚合物材料在建筑、运输 及日常生活用品等方面得到了广泛应 用。但因其易燃、发烟量大,成了火灾 的直接活化剂,对人、物造成严重危害, 由此带来的火灾隐患已成为全球关注 的问题,因此该类材料的阻燃性已成 为重要课题Z-o
1. 2氢氧化铝阻燃意义
阻燃剂可分为有机和无机两类。 无机类阻燃剂热稳定性好、不产生腐 蚀性气体、不挥发、效果持久、没有 毒性、价格低廉,主耍品种有氢氧化 铝、氢氧化镁、红磷、氧化铢、氧化 锡、硼酸锌、氢氧化错等。其中氢氧 化铝具有阻燃、消烟、填充3大功能, 在化学上是惰性的、无毒、不会产生 二次污染,在国内外被誉为无公害阻 燃剂。它不仅门度值高,而口有优良的 色度指标,对着色的遮盖性小,从而使 制品美观,色调高雅;在树脂屮分散性 好,加入较多时,不易发生弯曲发白现 彖;能与多种物质产生阻燃的I办同效 应,阻燃效果好;来源丰富,价格低廉, 在国内外市场上其消耗量占无机阻燃 剂的80%以上,占阻燃剂总量的50%以 上。因此氢氧化铝是一种应用前景广 阔的阻燃剂。
1?3我国氢氧化铝的现状
国内氧化铝生产企业利用烧结 法精液有机物含量低、产品门度高等 优点,通过碳酸化分解或种子分解工 艺制备氢氧化铝系列阻燃填料,产品 主要用于生产阻燃电缆、人造石材及 造纸等。经过多年的技术改进和工艺 优化,国内的氢氧化铝填料在产品种 类、品质及应用性能方而取得了显著 的进步,在国内外市场有较大的影响 力。
?二氢氧化铝的性质
? 2. 1氢氧化铝的性质
氢氧化铝受热分解成A1203和水, 反应如下:2 a 2A12O3?3H20- A1203+3H20o在240?500°C范围内测得 的数据表明,本反应的吸热量为 1967. 2kJ/kg,吸收这样大的热量是使 其具有阻燃作用的最主要原因。氢氧 化铝受热脱水和相变非常复杂,根据差 热曲线上有3个吸热峰可推断,其结晶水 的失去分3个阶段进行。第1个吸热峰在 230 e左右,相当于A-三水合氧化铝转化为 A-氧化铝单水合物,即A- AI2O3?3氏0 yA- AI2O3 ? H2O+ 2H2O0第2个吸热峰在300 e左 右,相当于A-三水合氧化铝分解为6-AI2O3, 即A-AhOs ? 3H20y 6-AI2O3+ 3也0。第3 个吸 热峰在530 e左右,相当于A-氧化铝单水合 物分解转化为C-AU03,即.A-AI2O3?IbO yC-AhOs+出0。氢氧化铝开始脱水的温度、 最大吸热峰因氢氧化铝颗粒大小及分布、加 热条件及杂质含量的不同而有些差异,因 此,选用红氧化铝作阻燃剂时,要根据聚 合物革体材料的热分解温度及成型加工温 度的要求选择好盘氧化铝的质最指标。
?2. 2氢氧化铝的阻燃机理
关于氢氧化铝的阻燃机理,因配合使 用的高聚物的类别不一,对其自然过程的 描述也不尽一致。在20世纪80年代末至90 年代初,国内外学者对此进行了较深入的 探讨。例如P. 0. Moran对加了不同量ATH阻 燃剂的坏氧树脂,分别在N20- N2及02- N2 混合气体屮测定其一氧化二氮指数及氧指 数,所得的两条】|||线相似,表明氧化剂的 改变对火焰反应并不敏感,阻燃作用是由 于凝聚相生成的保护膜对燃烧具冇抑制作 用[4];测定ATH样品的热失重曲线(TGA), 并在PVC体系中考察了其氧指数的变化, 结果发现,ATH的阻燃作用取决于英吸热脱 水作用。通过试验还发现,掺有「ATH的高聚 物在210 e时开始降解,温度升至300~ 350 e时,ATH便大量吸热脱水,使高聚物温升 速度缓慢,降解减缓,这是ATH阻燃的主 要原因。此外,它还会在聚合物表面形成 AW03保护膜,既阻挡了氧气的进入,又防 止了可燃性气体的逸出,还避免了烟灰的 形成,起到了较好的阻燃抑烟作用。
一般的观点认为ATH的阻燃作用是以 上儿种机理协同作用的结果。因此,ATH的 阻燃机理可以归纳如下:
(1)吸热作用。在300^ 350 e脱水吸 热,抑制聚合物的温
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