扩链反应制备胶原酶敏感性聚乳酸嵌段聚酯-药物化学专业论文.docxVIP

重庆大学硕士学位论文中文摘要 重庆大学硕士学位论文 中文摘要 I I 摘 要 聚乳酸(PLA)具有优良的生物相容性、生物可降解性以及生物可吸收性，因此 聚乳酸材料已广泛用于药物载体、组织工程支架等方面，是生物可降解材料领域 研究的热点。 本课题以 D,L-丙交酯为原料，辛酸亚锡为催化剂，1,4-丁二醇、赖氨酸、胶原 酶敏感性多肽为引发剂，1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)为扩链剂，制备出一种亲 水性较强的聚乳酸嵌段聚酯。采用氢核磁共振(1H-NMR)、接触角、傅里叶红外光 谱(FTIR)、紫外可见分光光度法(UV)、以及粘均分子量、降解分子量等方法对合 成的产物：双端羟基聚乳酸寡聚体 HO-PLA-BDO-PLA-OH、HO-PLA-Lys-PLA-OH、 胶原酶敏感性聚乳酸寡聚体以及扩链产物进行了结构表征和性能测试。获得的主 要结论如下： 1：采用具有双端羟基的 1,4 丁二醇引发丙交酯开环聚合，辛酸亚锡为催化剂， 通过控制 1,4-丁二醇和丙交酯的反应投料比，得到了不同分子量的双端羟基聚乳酸 寡聚体 HO-PLA-BDO-PLA-OH。经 HDI 在二氧六环中扩链后分子量提高了 3 倍。 2：赖氨酸含有双端氨基，利用-NH2 的活泼 H，引发丙交酯开环聚合，得到了 双端羟基聚乳酸寡聚体 HO-PLA-Lys-PLA-OH，并用 HDI 对双端羟基聚乳酸寡聚 体 HO-PLA-Lys-PLA-OH 进行扩链，考察了不同的反应温度和反应投料比对扩链 的影响，研究表明：扩链产物的粘均分子量随着 HDI 和寡聚体的反应投料比增加 而增加，当反应温度为 70℃，3h，辛酸亚锡催化剂用量为 0.3wt%，反应投料比为 2:1，扩链后产物的粘均分子量是扩链前的 3.6 倍。 3：根据胶原酶敏感性多肽(GGGLGPAGGK)和赖氨酸都含有双端-NH2 的特点， 采用多肽引发丙交酯开环聚合，得到了双端羟基的胶原酶敏感性聚乳酸寡聚体， 并用 HDI 对寡聚体进行扩链，生成了线性的胶原酶敏感性聚乳酸嵌段聚酯，扩链 产物的分子量提高了 3 倍。 4：通过产物接触角的测定表明：由赖氨酸和多肽引发制得的聚乳酸寡聚体的 亲水性明显好于由 1,4-丁二醇引发制得的聚乳酸寡聚体的亲水性；扩链后随着聚乳 酸分子量的增加，扩链产物的接触角相应增加，亲水性略有降低。 关键词：生物医用材料，双端羟基寡聚乳酸，胶原酶敏感性聚乳酸，嵌段聚酯， 扩链 重庆大学硕士学位论文英文摘要 重庆大学硕士学位论文 英文摘要 II II ABSTRACT Polylactic acid(PLA) has attracted considerable attention of biomedical materials researchers due to its full degradability，renewability，good biocompatibilty．It has been used as drug delivery carriers，tissue engineering scaffolds and so on． Polylactic acid block copolymers were synthesized via lactide ring-opening polymerization with stannous octoate as catalyst，butanediol，lysine and collagenase sensitive peptide as initiators，1,6-diisocyanatohexane as chain extender．The related oligomers and chain extension products were characterized with 1H-NMR，contact angle testing，FTIR，UV，viscosity-average molecular weight and alkaline degradation molecular weight．The main conclusions were included as follows： 1：Oligomers of dihydroxyl-terminated molecule (HO-PLA-BDO-PLA-OH) were synthesized via lactide ring-opening polymerization with butanediol as initiator and stannous octoate as catalyst．The chain extension products of