第4章 硫酸工业.ppt

第4章 硫酸工业 4.1 概述 4.2 生产硫酸的原料和原则流程 4.3 二氧化硫炉气的制备 4.4 炉气的净化和干燥 4.5 二氧化硫的催化 4.6 三氧化硫的吸收 4.7 接触法生产硫酸的全流程 4.8 硫酸生产中的技术经济问题 4.1 概述 硫酸（H2SO4）的相对分子质量为90.08，纯的硫酸是无色、无臭而透明的油状液体。 工业生产的硫酸是含有少量杂质的硫酸水溶液和含游离三氧化硫的发烟硫酸。 按国家标准规定，工业硫酸规格如表所示。 表4-1 工业硫酸规格（GB534-82） 4.1.1 硫酸工业在国民经济中的重要地位 硫酸是化学工业中的重要产品之一，被广泛应用于国民经济的各个部门。 在化肥和农药的生产； 在有机合成工业中，硫酸用于各种磺化反应和硝化反应； 在无机化学工业中 ； 在冶金工业中； 在国防工业中； 在石油精炼、染料、人造纤维、食品、电池、搪瓷、医药、机械加工工业等许多工业部门； 随着工农业生产的发展，对硫酸的需要量在逐年增长。 表4-2 世界硫酸产量增长情况 目前，世界上硫酸产量最高的国家是美国，其次是前苏联。 4.1.2 硫酸工业发展史 4.1.3 我国的硫酸工业 4-3 我国硫酸产量增长情况 4.2 生产硫酸的原料和原则流程 生产硫酸的原料主要是能够制得二氧化硫的原料。 生产硫酸所用的原料不同，制备二氧化硫的化学反应不同，生产工艺流程也不相同。 4.2.1 硫铁矿为原料生产硫酸 1.硫铁矿的种类和性质 硫铁矿分为普通硫铁矿和磁硫铁矿两类。 普通硫铁矿的主要成分为FeS2，纯净的FeS2多为正方晶系，呈金黄色，称为黄铁矿；另一种斜方晶系的FeS2，称为白铁矿。 还有一种比较复杂的含铁硫化物，一般可用FenSn+1表示（n≥5），最常见的是Fe7S8，称为磁硫铁矿。 根据来源不同，硫铁矿又可以分为：块状硫铁矿、浮选硫铁矿和含煤硫铁矿。 2.硫铁矿的破碎与筛分 3.硫铁矿为原料生产硫酸的原则流程 以硫铁矿为原料生产硫酸，主要经历以下三个化学反应： 以硫铁矿为原料水洗净化生产硫酸的原则流程，大致如下列框图所示。 4.2.2 硫磺为原料生产硫酸 天然硫磺的开发和从天然气中回收硫磺为硫酸生产提供了丰富的 原料资源。 以硫磺为原料，接触法生产硫酸的原则生产流程大致如下列框图所示。 蒸 气 干空气 硫磺 SO2 SO3 O2 硫磺制酸比硫铁矿制酸的生产流程简单; 热能便于回收利用，生产成本低; 生产过程没有污水或污酸排出，有利于环境保护。 4.3 二氧化硫炉气的制备 二氧化硫炉气的制备是生产硫酸必不可少的首要步骤。 各种含硫原料矿成分及制备SO2的焙烧反应，见下表： 表4-4 含硫原料的种类（组分）与焙烧反应 4.3.1 硫铁矿焙烧的反应原理和操作条件 1.硫铁矿的焙烧反应 硫铁矿的焙烧反应过程，可分为两步进行： （1）在大约900℃的高温下，硫铁矿受热分解为硫化亚铁和硫 (4-1) （2）分解产物中的硫燃烧，生成二氧化硫；硫化亚铁氧化为三氧化二铁和二氧化硫 (4-2) (4-3) 综合反应式（4-1)、(4-2)、(4-3），硫铁矿焙烧过程的总反应方程式为 （4-4） 在硫铁矿焙烧过程中，除上述反应外，当空气量不足，氧浓度低时，还有生成Fe304的反应 （4-5） 2.硫铁矿焙烧的操作条件 为了提高硫铁矿中硫的烧出率和焙烧反应速率，焙烧反应要在适宜条件下进行。 为了确定焙烧反应的操作条件，需要研究哪一个反应步骤是决定整个焙烧反应速率的控制步骤。 由实验得到 ，硫化亚铁的焙烧反应是整个焙烧过程的控制步骤。只要设法加快硫化亚铁的焙烧速率，就能提高整个焙烧过程的速率。 影响硫化亚铁焙烧反应速率的因素包括： （1）温度 在沸腾焙烧炉中，一般将焙烧温度控制在850～950℃