镧系元素叠氮基化合物合成设计与稳定性研究-物理学专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 Classified Index:O469 Dissertation for the Master Degree in Science Design and Stablity Study of Lanthanide Azide Group Compounds Synthesis Candidate： Chen Yun Supervisor： Zhang Guohua Academic Degree Applied for： Master of Science Speciality： Physics Date of Oral Examination： March, 2016 University： Harbin University of Science and Technology 哈尔滨理工大学硕士学位论文原创性声明 本人郑重声明：此处所提交的硕士学位论文《镧系元素叠氮基化合物合成设 计与稳定性研究》，是本人在导师指导下，在哈尔滨理工大学攻读硕士学位期间独 立进行研究工作所取得的成果。据本人所知，论文中除已注明部分外不包含他人 已发表或撰写过的研究成果。对本文研究工作做出贡献的个人和集体，均已在文 中以明确方式注明。本声明的法律结果将完全由本人承担。 作者签名：陈云 日期：2016 年 3 月 30 日 哈尔滨理工大学硕士学位论文使用授权书 《镧系元素叠氮基化合物合成设计与稳定性研究》系本人在哈尔滨理工大学 攻读硕士学位期间在导师指导下完成的硕士学位论文。本论文的研究成果归哈尔 滨理工大学所有，本论文的研究内容不得以其它单位的名义发表。本人完全了解 哈尔滨理工大学关于保存、使用学位论文的规定，同意学校保留并向有关部门提 交论文和电子版本，允许论文被查阅和借阅。本人授权哈尔滨理工大学可以采用 影印、缩印或其他复制手段保存论文，可以公布论文的全部或部分内容。 本学位论文属于  保密□，在 年解密后适用授权书。 不保密√。 （请在以上相应方框内打√） 作者签名：陈云 日期：2016 年 3 月 30 日 导师签名：张国华 日期：2016 年 3 月 30 日 哈尔滨理工大学理学硕士学位论文 哈尔滨理工大学理学硕士学位论文 镧系元素叠氮基化合物合成设计与稳定性研究 摘 要 高能富氮原子化合物的量密度和释放过程的产物均为无害物质，这两个特 性无疑是令每位化学家以及能源学家感兴趣的，这一研究热点一直贯穿整个 20 世纪的后二十年。人们对这一系列化合物或团簇的主要关注点是其有较多的氮- 氮单键或双键，N-N 单键的键能为 158 kJ/mol，双键键能为 418 kJ/mol，氮气分 子中原子是以三键形式结合，能量为 945 kJ/mol。通过比较氮气的键能大约是 单键的 6 倍。在释放出氮气的过程中将会伴随着巨大的能量。这一特性在实际 上有极重要的应用，即储能和高爆。特别是在国防军事上，这些化合物能够增 加武器弹药的爆速和爆压，应用前景不可估量的。 富氮高能量密度化合物在实验室中能否被合成很大程度上依赖于其动力学 稳定性。本文采用密度泛函方法（DFT- B3LYP）利用量子化学计算的方法计算 由稀土镧系元素所形成的叠氮基化合物 LnN3 以及其阴阳离子进行系统研究， 优化几何结构显示，所有镧系元素单叠氮基化合物都具有线性结构，且 Ln-N 键长随着原子序数的增大具有锯齿形变化。对 LnN3 分解成 LnN 和 N2 反应的势 能面的研究找到了分解过渡态，它们都具有较高的分解势垒（高于 30kcal/mol） 特别是重稀土元素，甚至高于 50kcal/mol，说明了这种化合物具有极高的稳定 性，在实验中是就有可能合成的，具有成为高能量密度化合物的应用价值。而 LnN3 的阴阳离子的稳定结构都与 LnN3 相似。在计算中发现无论是阴离子还是 阳离子在 B3LYP/Lanl2dz 水平计算下，分解过程的势垒很低。说明 LnN3+ 和 LnN3-这个结构在这个分解路径上的动力学稳定性不稳定，易分解。这点与 LnN3 有所不同。与此同时对含有两个叠氮基的化合物 Ln(N3)2 的稳定态进行了探索。 以上研究结果为此类研究的开展提供有价值的参考。 关键词：含能材料；叠氮基；稀土元素；密度泛函；量子化学； I - Design and Stablity Study of Lanthanide Azide Group Compounds Synthesis Abstract Product energy density and high energy release process nitrogen-rich compound atoms are harmless substances, these two features w