水与土壤溶液.ppt

水與土壤溶液 土壤『溶液』供應養分給植物 大部分土壤化學反應在『土壤溶液』中進行 『溶液化學理論』是學習土壤化學所需之最基本原理 水與溶質 離子、不帶電荷的溶質會和水分子相互作用 電荷會吸引水分子的正極或負極而使其排列 離子之初級水合數 (primary hydration number) ：在溶媒化圈 (solvation sphere) 內的水分子數目 離子-水分子互相作用 水合熱 (heat of hydration, ΔH) ：是將已知量的離子溶於已知量的水中所產生的熱，直接以卡計測定而得 在同一類離子之間，水合熱隨著離子的大小增加而減少。例如：Li+ 之 -506 kJ mol-1 到 Cs+ 之 -255 kJ mol-1 溶質-溶質的互相作用 離子-離子近距離 ( 0.5 nm) 的互相作用名為錯合離子 (complex ions) 或離子對 (ion pairs)，是特定離子-離子間的互相作用所影響 長距離 ( 0.5 nm) 離子-離子間的互相作用，則可用化學活度 (activity) 來加以解釋 活度 (Activity) α=γM；α：activity (dimensionless) γ：activity coefficient (L mole-1) M：molar concentration limγ=1, i.e. 溶質溶液被溶媒愈沖淡，溶質離子間距離愈大，互相作用就愈小，而愈接近理想狀態 鹽的活度： 離子活度係數 Debye Hueckel Eq. :個別離子的活度係數 A : constant=0.511 :個別離子的電荷數 I :離子強度（ionic strength） Debye-Hueckel extended form Davies eq. 離子對（ion pairs） Ca2+ + SO42- CaSO40 Ca2+ + CO32- CaCO30 錯合離子 由一個陽離子做為中心，而與周圍的一個或一個以上之配位基（ligand）結合而生成。 配位基：在中心的陽離子之配位圈內的任何離子或分子。 Examples: Fe(H2O)63+ ; Fe3+: central cation, H2O: ligand AlF63- ; Al3+: central cation, F-: ligand 穩定常數(Stability Constants)或形成常數(Formation Constants) 在溶液中各種物種間結合作用的強弱，可由各種平衡常數來表示。對錯合離子及離子對而言，此平衡常數稱為 Stability Constants 或 Formation Constants Ex. 水解及脫質子作用(Hydrolysis Deprotonation) 水解及脫質子作用(續) Al3+ 的水解反應與 Fe3+ 類似，但是 Al3+ 的酸性較低。 鐵及鋁的水解反應是土壤酸度之生成及控制之主要因素。 在酸性及鹼性時溶解度高，而在中性 pH 值時溶解度低的現象，稱為兩性現象（amphoterism）。兩性現象是由於在低及高 pH 值時產生帶電荷的離子，在 pH 值 7 左右，則產生不帶電荷之中性物種的緣故。 酸及鹼 前述的陽離子以及其他在溶液中放出 H+ 的物質，稱為酸。 強酸會完全解離成 H+ 及一種陰離子。弱酸就不易產生質子之脫離，例如：Al3+離子(pK1=5) ，Fe(Ⅲ) 離子 (pK1=2) ，HF (pK=3.2)，CH3COOH (pK=5) 。 酸及鹼(續) 正如酸有強度之不同，鹼類也有解離其 OH- 能力之不同。 強鹼：KOH, NaOH 弱鹼：NH4OH(pKb=5) 溶解度積 (Solubility Products) 溶解度積決定礦物之溶解度 e.g. (Ca2+)(SO42-)=10-4.6；Ksp=10-4.6 只要有固相的 CaSO4(s) (石膏) 存在，則 Ca2+ 及SO42- 之「活度」的乘積，為一定值。 Ksp愈小，則此固相愈容易沉澱，溶解度愈小。 土壤反應係數(Soil Reaction Coefficients) 土壤溶液中氫氧化物、磷酸鹽、硫化物及矽酸鹽之離子活度積 (Ion Activity Productivity, IAP) 與在純溶液中所得的公認值有頗大的差異，也因土壤不同而有不同的數值。 土壤溶液中的離子活度積與純溶液所得