第五部分原子发射光谱法.pptVIP

电感耦合高频等离子炬ICP是以射频发生器提供的高频能量加到感应耦合线圈上，并将等离子炬管置于该线圈中心，因而在炬管中产生高频电磁场，用微电火花引燃，使通入炬管中的氩气电离，产生电子和离子而导电，导电的气体受高频电磁场作用，形成与耦合线圈同心的涡流区，强大的电流产生高热，从而形成火炬状的并可自持的等离子体，由于高频电流的趋肤效应及内管载气的作用，使等离子体呈环状结构 炬管由三个同心的石英管组成，三管的直径以及管径间相对比例很重要。一般外管的直径为20mm、内径为18mm；中管为14～16mm、内管为4～6mm。外管通入冷却气体，中管通入辅助气，内管是通载气和样品的气溶胶，为喷雾效果好，内管常采用锥形结构。 三个同心的石英管通入三股气流：冷却气、辅助气和载气。冷却气的流量为10～20L/min，是三股气流中主要气流。它的作用冷却焰炬管壁（因炬管内最大涡流处的温度可达10000K），又迫使等离子体收缩，使电流密度增大，温度升高，还能使等离子体稳定在炬管上方的中心部位。辅助气流量1L/min。其作用是把点燃的等离子焰稍向上托起。它不是重要气体，在点燃后可关闭。载气又称为喷雾气，流量0.3~3L/min。其作用有：一是使溶液提升，并通过雾化产生细的气溶胶；二是使形成的气溶胶进入ICP而经历蒸发-原子化-激发-电离的过程。载气流量是ICP主要参数之一。 通常产生等离子体的气体是氩气。它具有高电离能（15.76eV），是化学惰性的单原子元素，它具有以下特性：氩气发射的是一个简单谱，而火焰产生的是分子光谱；氩气具有能激发和离子化周期表中大部分元素的能力；氩气与分析物间不形成稳定的化合物。由于应按每分钟供给15～20L的冷却气、辅助气及载气等三种气体，因此要将几个气瓶连接使用或使用液化氩为宜，它的纯度应在99.99%以上。 采用电感耦合高频等离子炬作为激发光源的原子发射光谱法称为电感耦合等离子体原子发射光谱法（inductively coupled plasmas atomic emission spectroscopy, ICP-AES）。采用电感耦合高频等离子炬与质谱法联用时称为电感耦合等离子体质谱法（inductively coupled plasmas mass spectrum, ICP-MS）。由于采用电感耦合高频等离子炬的原子发射光谱法发展较早，应用较广，所以在不少场合有时将电感耦合等离子体原子发射光谱法简称为ICP光谱。 ICP光谱分析的特点：（1）可以测定约72个元素，多数有较好的检测限；（2）精密度好，在分析物浓度为检测限50～100倍时，谱线强度的RSD≤0.1％；（3）动态范围宽，标准曲线的线性范围可达105～106 ；（4）基体效应较低，较易建立分析方法；（5）可进行多元素同时测定。 等离子体分区1. 正常分析区(NAZ)　2. 电感区（Iz）3. 焰尾4. 初始辐射区 (IRZ) 二、进样系统 进样系统由雾化器和去溶剂装置组成。常用的雾化器主要分气动式和超声波式两种。气动式雾化器与火焰原子吸收光谱法所用的相类似，它的雾化效率较低。为了提高样品的利用率，提出了超声波雾化器。用这种方式产生的雾滴比气动式要细得多，因而使引入等离子体中的样品提取率得到很大改善，一般可提高1～2个数量级。 二、进样系统 当引入等离子体的效率较大时，由于阻抗不匹配及溶剂大量引入，会导致等离子体能量的大量消耗，致使等离子体熄灭，因此超声波雾化器必须和去溶剂装置配合使用，即将雾滴先加热到200～300℃，冷却，则溶液被冷凝除去，样品以干气溶胶形式送入炬焰。等离子炬可侧向观察（垂直于火焰方向观察），也可轴向观察（在火焰上方观察）。 三、分光系统与检测系统 目前主要有固定通道（多道型）、顺序（扫描）型和全谱直读型。全谱直读型采用中阶梯光栅分光系统。中阶梯光栅分光系统有很高的色散率和良好的集光本领。入射光由准直镜定向到阶梯光栅上，衍射后的光经棱形透镜聚焦及分级，它把不同级次互相重叠的光谱分成二维光谱成象在阵列式检测器（如电荷耦合器件CCD、电荷注入检测器CID等）上构成全谱直读ICP光谱仪。 所谓二维光谱是在二维空间的横轴方向，各级光谱按波长顺序排列，在纵轴方向上按不同光谱级数顺序排列，这样可以在较小的焦面内得到的波长范围较大，而各级光谱互不干扰的“光谱面”。全谱直读型既有多道型快速、准确的特点，又有扫描型的灵活功能。 二、光谱仪 (摄谱仪) （一）　作用将光源发射的电磁波分解为按一定次序排列的光谱。 （二）　类型  1．棱镜摄谱仪 (1) 组成：棱镜摄谱仪主要由照明系统、准光系统、色散系统(棱镜)及投影系统(暗箱)四部分组成，如图7-4所示。 (2)