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第十章 氢、碱金属和碱土金属
一、1、氢气的制备:
实验室:Zn+2HCl=ZnCl2+H2↑
军事上:CaH2 +2H2O → Ca(OH)2 + 2H2↑
2、氢化物
氢化物共分为离子型、共价型、过渡型
离子型氢化物是极强的还原剂:TiCl4+4NaH
LiH能在乙醚中同B3+ Al3+ Ga3+ 等的无水氯化物结合成复合氢化物,如氢化铝锂的生成。
4LiH + AlCl3 Li[AlH4] + 3LiCl
氢化铝锂遇水发生猛烈反应Li[AlH4]+4H2O=LiOH↓+Al(OH)3↓+4H2↑
二、 碱金属与碱土金属(铍、镁除外)元素溶于液氨,生成溶剂合电子和阳离子成具有导电性的深蓝色溶液。
碱金属 M(S) + (x+y)NH3 M+(NH3)x + e-(NH3)y
碱土金属 M(S) + (x+2y)NH3 M2+(NH3)x + 2e-(NH3)
2KNO3+10K=6K20+N2↑
碱土金属氧化物也可以由他们的碳酸盐或硝酸盐加热分解得到。
CaCO3△CaO+CO2↑ 2Sr(NO3)2 高温
△
高温
过氧化物与超氧化物
过氧化物是含有过氧基(—O—O—)的化合物,可看作是H2O2的衍生物。除铍外,所有碱金属和碱土金属都能形成离子型过氧化物。
2Na+O2
300℃~500℃
除锂、铍、镁外,碱金属和碱土金属都能形成超氧化物。
K+O2=KO2
臭氧化物
在低温下通过O3与粉末状无水碱金属(除Li外)氢氧化物反应,并用液氨提取,即可得到红色的MO3固体:
3MOH(S)+2O3(g)=2MO3(s)+MOH·H2O(s)+1/2O2(g)
三、氢氧化物
碱金属和碱土金属的氧化物(除BeO、MgO外)与水作用,即可得到相应的氢氧化物,并伴随着释放出大量的热:
M2O+H2O=2MOH
MO+H2O=M(OH)2
碱金属和碱土金属的氢氧化物的碱性
碱金属和碱土金属氢氧化物[除Be(OH)2外]均成碱性,同族元素氢氧化物碱性均随金属金属元素原子序数的增加而增强。
氢氧化物酸碱性递变规律可用R—O—H规则表示。
RO—+H+ ← R—O—H→R++OH—
离子势φ=阳离子电荷/阳离子半径
φ的值越大,按酸式电离;反正,按碱式电离。
碱金属和碱土金属溶解性
碱土金属氢氧化物的溶解度比碱金属氢氧化物小得多,并且同族元素的氢氧化物的溶解度从上往下逐渐增大。
四、盐类
晶体类型:离子晶体,具有较高的熔沸点。
颜色:碱金属离子(M+)和碱土金属离子(M2+)都是无色的。
热稳定性:碱金属盐具有较高的热稳定性,唯有硝酸盐热稳定性较差。
4LiNO3 650OC2Li2O+4NO2↑+O2↑
650OC
830℃
2KNO3
630℃
第十一章 过渡元素
1、钛族
(1)钛的重要化合物
TiO2+H2SO4(浓) △TiOSO4
△
TiO2+2NaOH(浓) Na2TiO3
TiO2可溶于氢氟酸:
TiO2+6HF [TiF6]2-+2H
TiCl4水解:TiCl4 + 3H2O → H2TiO3↓ + 4HCl↑
Ti3+易在空气中被氧化:4Ti3++O2+2H2O 4TiO2++
2、铬族元素
(1)各族元素概述
Cr2+易被空气中氧气氧化:
Cr+2H+
4Cr2++4H++O2
铬还可与热的浓硫酸作用:
2Cr+6H2SO4(热,浓) Cr2(SO4)3+3SO2
(2)铬的重要化合物
1、铬(Ⅲ)化合物
Cr2O3是难溶的两性化合物。
Cr2O3+3H2SO4
Cr2O3+2NaOH
与酸性熔矿剂共熔:Cr2O3+ 3K2S2O7+ 6H+ → 2Mn2+ +5O2↑+ 8H2O
2、铬(Ⅲ)盐
还原剂:2[Cr(OH)4]- + 3Br2+ 8OH-→ 2CrO42- + 6Br-+ 8H2O
(绿色) (浓盐酸) (黄色)
3、铬(Ⅵ)的化合物
强氧化性:
Cr2O72- + 3H2S+ 8H+ → 2 Cr3+ + 3S↓+ 7H2O
Cr2O72-+ 6I-+ 14H+ → 2 Cr3+ + 3I2 + 7H2O
Cr2O72-
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