工科无机化学下期末复习资料完美版.docVIP

工科无机化学下期末复习资料完美版.doc

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第十章 氢、碱金属和碱土金属 一、1、氢气的制备: 实验室:Zn+2HCl=ZnCl2+H2↑ 军事上:CaH2 +2H2O → Ca(OH)2 + 2H2↑ 2、氢化物 氢化物共分为离子型、共价型、过渡型 离子型氢化物是极强的还原剂:TiCl4+4NaH LiH能在乙醚中同B3+ Al3+ Ga3+ 等的无水氯化物结合成复合氢化物,如氢化铝锂的生成。 4LiH + AlCl3 Li[AlH4] + 3LiCl 氢化铝锂遇水发生猛烈反应Li[AlH4]+4H2O=LiOH↓+Al(OH)3↓+4H2↑ 二、 碱金属与碱土金属(铍、镁除外)元素溶于液氨,生成溶剂合电子和阳离子成具有导电性的深蓝色溶液。   碱金属 M(S) + (x+y)NH3 M+(NH3)x + e-(NH3)y 碱土金属 M(S) + (x+2y)NH3 M2+(NH3)x + 2e-(NH3)     2KNO3+10K=6K20+N2↑   碱土金属氧化物也可以由他们的碳酸盐或硝酸盐加热分解得到。 CaCO3△CaO+CO2↑ 2Sr(NO3)2 高温 △ 高温 过氧化物与超氧化物 过氧化物是含有过氧基(—O—O—)的化合物,可看作是H2O2的衍生物。除铍外,所有碱金属和碱土金属都能形成离子型过氧化物。   2Na+O2 300℃~500℃ 除锂、铍、镁外,碱金属和碱土金属都能形成超氧化物。 K+O2=KO2 臭氧化物 在低温下通过O3与粉末状无水碱金属(除Li外)氢氧化物反应,并用液氨提取,即可得到红色的MO3固体:        3MOH(S)+2O3(g)=2MO3(s)+MOH·H2O(s)+1/2O2(g) 三、氢氧化物   碱金属和碱土金属的氧化物(除BeO、MgO外)与水作用,即可得到相应的氢氧化物,并伴随着释放出大量的热:          M2O+H2O=2MOH          MO+H2O=M(OH)2 碱金属和碱土金属的氢氧化物的碱性   碱金属和碱土金属氢氧化物[除Be(OH)2外]均成碱性,同族元素氢氧化物碱性均随金属金属元素原子序数的增加而增强。   氢氧化物酸碱性递变规律可用R—O—H规则表示。   RO—+H+ ← R—O—H→R++OH—  离子势φ=阳离子电荷/阳离子半径  φ的值越大,按酸式电离;反正,按碱式电离。 碱金属和碱土金属溶解性 碱土金属氢氧化物的溶解度比碱金属氢氧化物小得多,并且同族元素的氢氧化物的溶解度从上往下逐渐增大。 四、盐类 晶体类型:离子晶体,具有较高的熔沸点。 颜色:碱金属离子(M+)和碱土金属离子(M2+)都是无色的。 热稳定性:碱金属盐具有较高的热稳定性,唯有硝酸盐热稳定性较差。 4LiNO3 650OC2Li2O+4NO2↑+O2↑ 650OC 830℃ 2KNO3 630℃ 第十一章 过渡元素 1、钛族 (1)钛的重要化合物 TiO2+H2SO4(浓) △TiOSO4 △ TiO2+2NaOH(浓) Na2TiO3 TiO2可溶于氢氟酸: TiO2+6HF [TiF6]2-+2H TiCl4水解:TiCl4 + 3H2O → H2TiO3↓ + 4HCl↑ Ti3+易在空气中被氧化:4Ti3++O2+2H2O 4TiO2++ 2、铬族元素 (1)各族元素概述 Cr2+易被空气中氧气氧化: Cr+2H+ 4Cr2++4H++O2 铬还可与热的浓硫酸作用: 2Cr+6H2SO4(热,浓) Cr2(SO4)3+3SO2 (2)铬的重要化合物 1、铬(Ⅲ)化合物 Cr2O3是难溶的两性化合物。 Cr2O3+3H2SO4 Cr2O3+2NaOH 与酸性熔矿剂共熔:Cr2O3+ 3K2S2O7+ 6H+ → 2Mn2+ +5O2↑+ 8H2O 2、铬(Ⅲ)盐 还原剂:2[Cr(OH)4]- + 3Br2+ 8OH-→ 2CrO42- + 6Br-+ 8H2O (绿色) (浓盐酸) (黄色) 3、铬(Ⅵ)的化合物 强氧化性: Cr2O72- + 3H2S+ 8H+ → 2 Cr3+ + 3S↓+ 7H2O Cr2O72-+ 6I-+ 14H+ → 2 Cr3+ + 3I2 + 7H2O Cr2O72-

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