含卤素及含金属药物的分析.pptVIP

含卤素和含金属有机药物的分析 湿法破坏: 多是用强酸将样品破坏，比如硝酸、高氯酸、硫酸等。 如硝酸－高氯酸法可以将血、尿和组织（如头发）等生物样品破坏。 本法所用仪器应为不含被测金属离子等，需要进行空白试验校正，且需要在通风橱中进行。 习 题 1、卤素与有机药物结合的形式有几种？各自特点是什么？需要分别采用何种方法？ 2、金属与有机药物结合形式有几种？各自的分析特点？ 3、氧瓶燃烧法应注意的问题？ ①选用适宜大小的燃烧瓶。 （4）注意事项 目的： 样品能在足够的氧气中燃烧分解完全； 有利于将燃烧分解产物较快地吸收到吸收液中； 防止爆炸的可能性。 ②测定含氟有机药物时，用石英制燃烧瓶 ③铂丝燃烧时起催化作用 ④应同时做空白试验 ⑤燃烧时要注意防爆 ⑥燃烧要完全 ⑦燃烧产生的烟雾完全被吸收 （5）应用 例 碘苯酯的含量测定 ChP（2005） I 蓝色消失 即为终点 有机碘化物 氧瓶燃烧 碘化物 游离碘 氧化 氢氧化钠 碘化物、碘酸盐 吸收液 溴-醋酸溶液 碘酸盐 碘化钾 原理 游离碘 硫代硫酸钠 滴定 取本品约20mg，精密称定，照氧瓶燃烧法进行有机破坏，用氢氧化钠试液2ml与水l0ml为吸收液，待吸收完全后，加溴醋酸溶液(取醋酸钾10g，加冰醋酸适量使溶解，加溴0.4ml，再加冰醋酸使成1000m1)l0ml，密塞，振摇，放置数分钟，加甲酸约lml，用水洗涤瓶口，并通入空气流约3～5min以除去剩余的溴蒸气，加碘化钾2g，密塞，摇匀，用硫代硫酸钠滴定液(0.02 Mol/L)滴定，至近终点时，加淀粉指示液，继续滴定至蓝色消失，并将滴定的结果用空白试验校正。每lml的硫代硫酸钠滴定液(0.02mol/L)相当于1.388mg的C19H29IO2。 滴定度的计算 2mol碘苯酯→1molI2 →2molNaIO3 2mol NaIO3+10I-→6molI2 →12molNa2S2O3 反应摩尔比为1∶6 含金属的有机药物：金属原子不与碳原子直接相连，常为有机酸及酚的金属盐或配位化物 。如酒石酸锑钾、葡萄糖酸锑钠、富马酸亚铁 有机金属药物：金属原子直接与碳原子以共价键相连，结合比较牢固 如卡巴胂、醋酸苯汞、汞撒利 第二节 含金属有机药物的分析 酒石酸锑钾 硬脂酸镁 富马酸亚铁 葡萄糖酸锑钠 卡巴砷 醋酸苯汞 含金属有机药物定量 分析前的处理方法 不经有机破坏的分析方法 直接测定法;经水解后测定法;经还原-汞齐化后测定法 经有机破坏的分析方法 湿法破坏(硝酸-高氯酸法;硝酸-硫酸法;硫酸-硫酸盐法等);干法破坏 （一）不经有机破坏的分析方法 1. 直接测定法 适用于金属原子不直接与碳原子相连的含金属有机药物或某些C—M键结合不牢固的有机金属药物。 富马酸亚铁的含量测定 ChP (2005) 取本品约0.3g，精密称定，加稀硫酸 15ml，加热溶解后，放冷，加新沸过的冷水50ml与邻二氮菲指示液2 滴，立即用硫酸铈滴定液(0.1mol/L)滴定，并将滴定的结果用空白试验校正。每1ml硫酸铈滴定液(0.1mol/L)相当16.99mg 。 原理 Fe2+ + Ce4+ Ce3+ + Fe3+ Fe2+ + e- Fe3+ 红色 浅蓝色 O O C C H O H C C O ˉ ˉ + Fe2+ 2. 用硫酸水解后测定法 例 硬脂酸镁的测定 ChP（2005） 取本品约0.1g，精密称定，精密加硫酸滴定液(0.05mol/L) 50ml，煮沸至油滴澄清，继续加热10min，放冷至室温，加甲基橙指示液1~2滴，用氢氧化钠滴定液(0.1mol/L)滴定。每1ml硫酸滴定液(0.05mol/L)相当于2.016mg的MgO。 原理： Mg(C17 H35COO)2 + H2SO4 △ MgSO4 + 2 C17 H35COOH 2NaOH + H2SO4 Na2SO4 + 2H2O （二）经有机破坏的分析方法 适用于金属原子与碳原子结合牢固的有机金属药物。 1. 湿法破坏 2. 干法破坏 干法破坏：是将有机物灼烧灰化达到分解的目的。在重金属检查中，有时取炽灼残渣进行分析。 本法适用于用湿法不易完全破坏的有机物，以及某些不能用硫酸进行破坏的有机药物。不适合用于含易挥发性金属（如汞、砷）有机药物的破坏。 （1）加热或灼烧时，应控制温度在420℃以下 （2）一定要灰化完全 （3）经本法破坏后，所得灰分往往不易溶解，但不要轻易弃去 注意事项： * * liaoqf