立体化学概况.pptVIP

* 2.被淘汰的合霉素，其疗效只有氯霉素的50％，是氯霉素的 外消旋体。试写出合霉素中另一成分的费歇尔式，并标识手 性碳的R、S构型。 六、中药薄荷有非常浓郁的薄荷香气，这种香气主要是由可 挥发的薄荷醇引起的。薄荷醇的结构式如下： 试标出式中的所有手性碳原子，并指出薄荷醇理论上存在多少 个立体异构体。 * 七、青霉素的结构骨架如下： 试用*标出手性碳，并确定其R、S构型。 * * （二）对映体构型的命名法 1、D/L命名法（相对构型）（1906年) C H O C H 2 O H H O H C H O C H 2 O H O H H D-(+)-甘油醛 L-(-)-甘油醛 D-(-)-甘油酸 L-(+)-甘油酸 注意：旋光方向是物质的与构型间没有必然的联系 依据：人为规定D/L型，以甘油醛为基础，合成其它化合物， 凡是手性碳上键未断裂的过程，手性碳的构型一致 * 2、R/S命名法（绝对构型）（1956年） ①按顺序规则比较手性碳上所连四基团大小 ②最小基团放在最远位置 （1）命名法则： ③观察剩余基团（由大到小），顺时针——R型 逆时针——S型 * （2）确定基团次序的规则 ①原子序数大的和同位素原子中质量大的优先 ②相连的两个原子相同，采取等距离外推法比较与之相连 的其他原子，原子序数大者优先 R-构型 S-构型 ③具有双键或三键时，可将其看作是连接两个或三个 相同的原子 * ④取代基互为对映体时，R-构型先于S-构型，取代基互为 几何异构体时，顺(Z)式先于反(E) (2Z,4S,5E)-4-氯-2,5-庚二烯 a b c d （3）费歇尔投影式进行R-S构型命名的规则(P87) ①最小基团d处于竖直键上时，直接在平面内确定其构型 R-构型 S-构型 R-构型 R-构型 a b c d * ②最小基团d处于水平方向的横键上时，先在平面内确定构型， 而实际构型与其相反 R-构型 S-构型 S-构型 * 2、左右旋体旋光度相同，旋光方向相反 3、外消旋体——“?”或“dl”表示 特点： （1）无旋光性 （2）化学性质与对映体相同，物理性质不同 六、含两个手性碳原子化合物 （一）含两个不同手性碳原子的化合物 1、对映异构情况 ——四个手性异构体，为两对对映体 五、含一个手性碳原子的化合物 1、对映异构情况——一对对映异构体 * (2R,3R) (2S,3S) (2S,3R) (2R,3S) 2、非对映异构体---物理化学性质不相同 3、苏型或赤型 赤藓糖 苏阿糖 * 含两个手性碳的分子，若在Fischer投影式中，两个H在同一侧，称为赤式(如Ⅰ和Ⅱ)，在不同侧，称为苏式(如Ⅲ和Ⅳ)。 ?赤式和苏式 ?非对映体 不呈镜影关系的旋光异构体为非对映体。非对映体具有不同的旋光能力，不同的物理性质和不同的化学性质。 * 含n个不相同的手性碳原子的化合物，可能有2n个手性异 构体，有2n-1对对映体 （二）含两个相同手性碳原子的化合物 1、对映异构情况 ——三个手性异构体（一对对映异构体及内消旋体(meso-)） (2S,3S) (2R,3R) (2S,3R) (2R,3S) * 2、内消旋体与外消旋体的区别 对称性----手性--------对映异构------旋光性 七、含三个手性碳原子的化合物 （一）三个手性碳原子不同 ——8个手性异构体，四对对映体 * （二）两个手性碳相同 ——四个手性异构体，一对对映体和两个内消旋体 (2S,4S) (2R,4R) (r)-meso (s)-meso 八、脂环化合物的对映异构 （一）奇数碳环系 1、两个成环碳上连接两不同取代基 S R S R R S * ——反式：一对对映体 ——顺式：一对对映体 2、两个成环碳上连接两相同取代基 对称面(σ) ——顺式：内消旋体 * (1R,2R) (1S,2S) ——反式：一对对映体 （二）偶数碳环系 1、两取代基处于对位 对称面(σ) ——无对映异构 2、两取代基处于邻位 * （1）两取代基不同 ——顺式：一对对映体 ——反式：一对对映体 （2）两取代基相同 ——顺式：内消旋体 ——反式：一对对映体 * 3、两取代基处于间位 （1）两取代基不同 ——顺式：一对对映体 ——反式：一对对映体 （2）两取代基相同 ——顺式：内消旋体 ——反式：一对对映体 * 九、不含手性碳原子化合物的对映异构 1、丙二烯型化合物 2、联苯型化合物 3、把手型化合物 * 十、二环环烷烃的构象 1、小环 ——桥头碳的构型固定 2、大环 顺式 反式 * 顺式 反式 稳定性 十一、烷烃卤代反应的立体化学 外消旋体 * 反应历程： a (R)-构型 b