jlau第六章 配位滴定法.pptVIP

* (1)配位掩蔽法：加入一种能与N生成更稳定络合物的掩蔽剂，而M不与它生成稳定配合物。 例如：Fe3+、Al3+的存在干扰对Ca2+、Mg2+的测定，加入三乙醇胺可掩蔽Fe3+、Al3+ 。 2、掩蔽与解蔽 解蔽：将掩蔽的离子从配合物中释放出来继续滴定，称为解蔽。 例如：欲测定混合液中Pb2+、Zn2+含量，可先在氨性溶液中用KCN掩蔽Zn2+滴定Pb2+，然后加入甲醇解蔽Zn2+继续滴定。 * (2)氧化还原掩蔽法：利用氧化还原反应改变干扰离子的价态消除干扰。 例如：在Zr4+、Fe3+混合液中，Fe3+干扰Zr4+的测定，加入盐酸羟胺等还原剂使Fe3+还原生成Fe2+，从而消除干扰。 (3)沉淀掩蔽法：通过加入沉淀剂使干扰离子生成沉淀。 例如：Ca2+、Mg2+离子性质相似，要消除Mg2+对Ca2+测定的干扰，可在pH≥12时，使Mg2+与OH-生成Mg(OH)２沉淀，测定Ca2+用钙指示剂。 3、分离干扰离子 萃取、离子交换、色谱分离等等。 * 条件：配位速率应该很快；有合适指示剂，无封闭现象；不发生水解。 lgKθ’(MY) ≥8 可直接滴定约40种以上金属离子， Ca2+、Mg2+、Bi3+、Fe3+、Pb2+、Cu2+、Zn2+、Cd2+、Mn2+、Fe2+等。 §6.7 配位滴定方式及其应用 一、配位滴定方式　 1. 直接滴定法 直接滴定: M + Y MY * 扩大应用范围，提高选择性和提高指示剂的敏锐性。 →置换出金属离子： 2Ag+ + Ni（CN）42－ ＝ 2Ag（CN）2－+ Ni2+ 3. 置换滴定法： 用EDTA滴定被置换出的Ni2+，便可求得Ag+的含量。 →置换出EDTA： MY + L = ML + Y SnY + 6F- = SnF62- + Y 可以测F- →测定与EDTA不络合或生成络合物不稳定的离子。例如Na+、K+、SO42—、PO43—、CN—。 →间接滴定手续较繁，引入误差的机会也较多，故不是一种理想的方法。 4. 间接滴定法 例如:PO3-4的测定,在一定条件下生成MgNH4PO４沉淀,溶解后pH=10用EDTA滴定Mg2+ ，从而求出 PO3-4 的含量。 * 二、EDTA标准溶液的配制与标定 1. 标定法 C(EDTA)近似浓度 CaCO3,铬黑T,pH=10 Zn,铬黑T,pH=10 C(EDTA)准确浓度 2. 直接配制 注：EDTA不能放在玻璃容器中长期保存 三、配位滴定结果的计算 由于EDTA通常与各种金属离子以1:1配合，因此结果计算比较简单。 MEDTA EDTA标准溶液的浓度常用Zn标定法得到，应当贮存在聚乙烯塑料瓶中。 * 下一页 上一页 返回 主要内容 第六章 配位滴定法complexometric titration §6.1　概述 §6.2　EDTA及其金属配合物的性质 §6.3　副反应对配位滴定的影响 §6.4　配位滴定法原理 §6.5　金属指示剂 §6.6　提高配位滴定选择性的方法 §6.7　配位滴定方式及其应用 * （1）生成配合物（complex）的稳定常数足够大; （2）一定条件下反应定量进行，即配位比（coordination）恒定; （3）反应速度快；有适当的方法指示终点; （4）生成配合物可溶于水。 §6.1　概述 1、基础：是以配位反应为基础的滴定分析方法。 Mn++nL=MLn (本章L：EDTA) 2、用于配位滴定的配位反应具备条件 3、配位剂 无机配位剂: S2O42-、NH3等，不稳定，分级配位，没有合适的指示剂，一般不用。 有机配位剂: 主要是氨羧配位剂，常用EDTA * EDTA 乙二胺四乙酸 (H4Y) Ethylene Diamine Tetra Acetic acid * §6.2 EDTA及其金属配合物的性质 一、EDTA的性质与离解 (2)EDTA二钠盐-EDTA-Na2H2Y·2H2O：白色结晶粉末，在水中溶解度大，11.1g/100mL，相当于0.3mol/L, pH约为4.4。分析中一般配成0.01～0.02mol/L的溶液。 1、EDTA的性质 (1)乙二胺四乙酸-EDTA即H4Y：白色无水结晶粉末，在水中溶解度小(0.02g/100mL)，易溶于氨水和氢氧化纳溶液中。 * 2、EDTA的酸性 H2Y 2- HY 3- Y 4- H4Y H3Y - H5Y + H6Y 2+ EDTA 各种型体分布图 分布分数 * pH小于 1， H6Y * pH＝ 2.67~6.16