高分子聚集态结构.pptVIP

* （3）结晶温度对Tm的影响 结晶形成时的温度对Tc越高， 结晶熔点越高， 外推到Tc ＝ Tm时可得到。 * 图 PEO的Tm与Tc的关系 * 其他方法还有： 利用非常缓慢升温测得熔点， 利用伸直链晶体的熔点， 它们都很接近于Tm0 * 描述非晶态的模型主要有： （1）无规线团模型， （2）两相球粒模型。 总之模型的不同观点还在争论中。 对非晶态，争论焦点是完全无序还是局部有序； 对于晶态，焦点是有序的程度， 是大量的近邻有序还是极少近邻有序。 * 五、高聚物的液晶态结构 高分子液晶态： 是在熔融态或溶液状态下所形成的有序流体的总称，这种状态是介于液态和结晶态的中间状态。 （1）按分子排列方式分为： 近晶型、向列型和胆甾型， 它们存在一维至二维的有序结构。 * （2）按生成方式分为： 热致性液晶和溶致性液晶， 前者通过加热在一定温度范围内 （从Tm到清亮点）得到有序熔体， 后者在纯物质中不存在液晶相， 只有在高于一定浓度的溶液中才能得到。 * （3）按介晶元在分子链中的位置可分为主链型液晶和侧链型液晶。 液晶有特殊的黏度性质，在高浓度下仍有低黏度， 利用这种性质进行“液晶纺丝”，不仅极大改善了纺丝工艺，而且其产品具有超高强度和超高模量， 最著名的是称为凯夫拉（kevlar）纤维的芳香尼龙。 高分子侧链液晶的电光效应还用于显示。 * 六、高聚物的取向态结构 无论结晶或非晶高聚物， 在外场作用下（如拉伸力）均可发生取向， 取向程度用取向函数F表示： 对于理想单轴取向， ＝0， ，f ＝1 对于无规取向， ，f ＝0 一般情况下，1 f 0 * 测定方法有： （1）热传导法， 测定的是晶区中的小结构单元的取向。 （2）双折射法， 测定的是晶区与非晶区中链段的取向。 定义双折射?n＝ + 式中，分别为平行于和垂直于取向方向的折射率。 双折射取向因子fB＝ ?n/?nmax 对于无规取向?n＝0，fB＝0 对于完全取向?n＝?nmax ，fB＝1 * （3）X射线衍射法， 测定的是晶区中晶胞的取向。 （4）声速法， 测定的是晶区与非晶区中分子的取向。 f＝1－ ， 式中：C0为未取向样品的声速。 * （5）其他还有红外二向色性、SALS、偏振荧光法等。 注意： （1）不同方法所反映的取向单元不同，难以进行绝对比较。 （2）取向与结晶不同，取向仅是一维或二维的有序化。 * 取向在生产中有重要的应用： （1）纤维的牵伸和热处理（一维材料） 牵伸使分子取向，大幅度提高纤维强度； 热定型（热处理）使部分链段解取向，使纤维获得弹性。 （2）薄膜的单轴或双轴取向（二维材料） 单轴拉伸极大提高了一个方向的强度，常用作包装带。 * 双轴拉伸使薄膜平面上两个方向强度均提高， 双轴拉伸聚丙烯（BOPP）、双轴拉伸聚酯（BOPET）等应用广泛。 一般吹塑膜也有一定程度的双轴取向效果。 （3）塑料成型中的取向效应（三维材料） 取向虽然提高了制品强度，但取向结构的冻结形成的残存内应力却是有害的。 * 七、共混高聚物的织态结构 实际高分子材料常是多组份高分子体系或复合材料。 这里只讨论高分子与高分子的混合物，通称共混高聚物。 它们是通过物理方法将不同品种高分子掺混在一起的产物，由于共混高聚物与合金有许多相似之处，也被人形象地称为“高分子合金”。 * 共混的目的： 为了取长补短，改善性能。 最典型的用橡胶共混改性塑料的例子是： 高抗冲聚苯乙烯和ABS （有共混型或接枝型）。 * 高分子混合物很难达到分子水平的混合， 因为根据热力学相容的条件 ?F= ?H－T ?S 0 其中一般?H0（吸热），?S很小， 很难满足?F0的条件。 所以通常共混高聚物是非均相混合物， 微观或亚微观上发生相分离， 形成所谓“两相结构”， 是动力学稳定，但热力学的准稳定状态。 * 判断相容性的方法有： （1）溶度参数相近； （2）共混薄膜的透明性； （3）相容好的体系只有一个Tg， 不完全相容的两相体系有各相自己的Tg。 * ※总结：影响性质的高分子结构分析 * 本章作业： 一、问答题： 1、结晶速度跟温度的关系，最大结晶温度，为什么有这个关系（定性解释）？ 2、结晶度大小对高聚物性能的影响（力学性能，密度，光学性能）？ 3、结晶高聚物会出现边熔融边升温的现象，结晶温度，晶片厚度，拉伸条件，高分子的结构，杂质对熔点的影响？ 4、共混高聚物聚集态的特点，如何用Tg测定来得知相分离的状况？ * 二、名